Гидриды, образование

Простейший донор электронной пары — гидрид-ион Н". Присоединение отрицательного гидрид-иона к молекуле ВН з приводит 1< образованию сложного (комплексного) иона ВН с отрицательным зарядом [c.69]

Образование карбкатиона возможно также непосредственно из алкана путем отщепления гидрид—иона под действием протонного центра или апротонного катализатора [c.93]

Влияние давления водорода на селективность протекания Сз- и Сб-дегидроциклизации н-гептана и н-октана в присутствии нанесенных Pt-катализаторов обсуждается в интересном цикле работ И. И. Левицкого, X. М. Ми-начева и сотр. [132—135]. В частности показано, что увеличение давления Нг изменяет направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана при 375°С над Pt/ в сторону большего образования 1,2-дизамешенных циклов (1-метил-2-этилциклопентан и о-ксилол). Предполагают, что обе реакции проходят через обшую стадию— образование моноадсорбированных комплексов, строение которых определяет направление этих реакций, а последуюшие превращения ведут к возникновению пя-ти- или шестичленных циклов. При этом авторы исходят из развиваемой ими концепции, согласно которой направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана определяются соотношением эффективных зарядов С-атомов реагирующей молекулы углеводорода и атомов (ионов) металла, входящего в катализатор. В зависимости от указанного соотношения атом металла вытесняет из молекулы углеводорода либо протон (далее осуществляется протонный механизм), либо гидрид-ион ( гидрид-ионный механизм) с последующим образованием моно-адсорбированного комплекса. Последующий путь циклизации н-октана с образованием пятичленного цикла или ароматического углеводорода определяется второй стадией процесса циклизации — образованием диадсор-бированного комплекса. Представления, изложенные в работах [132, 134], иллюстрируются следующей схемой, [c.234]

Следует отметить, что первые три металла каждого семейства -элементов (т. е. S , Ti и V Y, Zr и Nb La, Hf и Та) поглощают водород со значительным экзотермическим эффектом. Например, энтальпии образования их некоторых гидридов имеют следующие значения [c.280]

Во всех случаях реакция идет с выделением тепла, в некоторых случаях — в форме горения. Получаемые при этом соединения называются гидридами. Образование гидридов легко протекает с щелочными и щелочноземельными металлами. [c.617]

Такое поведение системы графически показано на рнс. 1 в виде серии изотерм в координатах давление — состав для гипотетической системы металл — водород. При изотермическом введении водорода в металл газ растворяется в металле до тех пор, пока не достигается насыщение при составе п атомов водорода на атом металла, давлении и температуре Дальнейшее увеличение содержания водорода приводит к образованию гидрида. Образование гидрида происходит при постоянной упругости водорода (плато) до тех пор, пока при составе п" атомов водорода на атом металла не исчезнет фаза металла. В этой точке фаза гид- [c.223]

Наблюдаемое увеличение наводороживания стали при катодной поляризации в присутствии мышьяка объясняют торможением процесса молизации водорода, образованием гидридов, образованием коллоидных частиц и т. п. [c.169]

Вычислить количество теплоты, которое выделится при 25°С при взаимодействии 8 г гидрида натрия с водой. Стандартные энтальпии образования NaH и NaOH принять соответственно равными —56,4 и —425,6 кДж/моль. [c.239]

Механизм образования гидрида. Образование и разложение гидрида урана является интересным примером для изучения кинетики гетерогенных реакций. Тот факт, что скорость зависит от разности давлений р—ро), повидимому, указывает, что скорость лимитируется процессом диффузии как наиболее медленной стадией, но пока нельзя еще дать подходящего объяснения, почему этот член фигурирует в уравнении (11) в степени /3. Наличие этого члена в урав- [c.164]

Термический распад металлорганических концевых групп в полимерных цепях представляет собой процесс отщепления гидрид-иона с образованием двойной связи [13] [c.417]

Каждый атом В образует две обычные двухцентровые ковалентные связи В—Н, в которых занято всего восемь электронов. Остающиеся у диборана четыре валентных электрона используются для образования двух трехцентровых связей В—Н—В, в которых каждый из трех атомов поставляет по одной орбитали в связывающую молекулярную орбиталь. Представление о трехцентровых связях позволяет объяснить строение всех гидридов бора. Кроме того, оно объясняет, почему бор неспособен к проявлению таких химических свойств, как углерод. [c.272]

Гидриды образуются из простых веществ с понижением энтропии, так как исходные вещества твердое и газообразное, а конечный продукт твердый. Поэтому синтезом из водорода и металла можно получить только те соединения, образование которых сопровождается выделением большого количества теплоты. В противном случае гидриды d- и /-элементов можно получить лишь косвенным путем. [c.280]

Гидрид лития, литий алюминий гидрид и алюминий гидрид [75] при 120—140° катализируют полимеризацию этилена в сторону образования высших альфа-олефинов. Считают, что в реакции полимеризации этилена триэтилалюминий является промежуточным соединением. [c.207]

На основании результатов исследования низкотемпературных реакций (400—500°) в кварцевых сосудах, в которых скорость реакции примерно первого порядка относительно Н2 и нулевого порядка относительно О2 [39], вполне уместно предположить, что активные участки стенок заняты молекулами О2 и что Н2 может взаимодействовать с поверхностью с образованием гидрида ( УН в стадии инициирования), выделяя атом Н в газовую фазу. Для взрывных пределов реакция инициирования несущественна однако [c.392]

Твердые гидриды и СаН2 реагируют с водой с образованием газообразного водорода и соответствующих гидроксидов, ЬЮН или Са(ОН)2. Образец, содержащий 0,850 г смеси Ь1Н и СаН2, при реакции с водой образует 1,200 л Н2 при нормальных условиях. Каково относительное содержание Ь1Н в исходной смеси (Выразите ответ в молярных и весовых процентах.) [c.161]

Адсорбция Нг на металлах, которая происходит как при высоких, так и при низких температурах (например, от —180 до 500°), сопровождается диссоциацией Нг на атомы Н и, несомненно, является химическим процессом образования гидрида металла на поверхности металла. Адсорбция Ог на древесном угле, СО и N2 на металлах переходной валентности и олефинов на металлах всегда сопровождается выделением тепла в пределах от 30 до 100 ккал [8]. Эту адсорбцию, несомненно, лучше рассматривать как химическую реакцию, чем как слабую сольватацию. По этим причинам при обсуждении каталитических реакций следует обратить внимание па процессы хемосорбции. [c.537]

Газ Нг быстро сорбируется на металлах переменной валентности и медленнее — на окислах металлов и таких элементах, как углерод (графит) и германий [24]. На окислах сорбция часто приводит к образованию гидроокисей. Поэтому нри нагревании мон ет десорбироваться НгО [25, 26]. Кроме того, в некоторых случаях может происходить обратимая сорбция. В этом случае предполагают, что с ионами поверхности металла образуется соединение типа гидрида. В случае металлов газ Нг быстро сорбируется даже при 78° К с теплотой сорбции, которая может достигать 40 ккал или более. Теплота сорбции медленно надает с заполнением поверхности катализатора вплоть до насыщения, после чего она приближается к нулю [27, 27а] . Значительное количество данных подтверждают точку зрения, что сорбция на металлах является прямой реакцией со стехиометрией 1 1 с ионом металла такая реакция приводит к образованию гидрида [28, 29] [c.546]

Авторы предположили протекание реакции по карбоний-ионному механизму с образованием карбкатиона в результате отщепления гидрид-иона от молекулы исходного углеводорода [c.27]

Карбоний-ион может по цепному механизму реагировать с другой молекулой парафина с образованием нового парафина и нового карбоний-иона благодаря обмену гидрид-ионом (Н ) по следующей схеме [250, 261, 278—282] [c.336]

Очень давно известно, что цирконий может поглощать значительные количества водорода и все же по виду оставаться металлом. Винклер [90, 91] первый наблюдал высокую способность циркония к поглощению водорода и предположил, что в процессе поглощения образуются определенные газообразные и твердые гидриды. Образование газообразных гидридов не было подтверждено ни исследованиями Ведекинда 187 , ни исследованиями Шварца и Конрада [73]. Нейман [89] и Ведекинд [86] на основании исследований поглощения цирконием водорода предположили, что образуется твердый гидрид ЪтН . [c.239]

Получены многочисленные смешанные гидриды, образованные двумя элементами подгруппы 1УА, например Нз51СНз, Нз810еНз и т. д. [c.544]

Водород в НСо(РН2РСН2СН2РР112)2 и НСо(РВиз)4 обладает скорее гидридным, чем кислым характером. Следовательно, по реакционной способности или каталитической активности эти комплексы отличаются от НСо(СО)4. Различия в соотношении альдегидов, имеющих нормальное и изостроение, которые образуются в результате оксореакции олефинов с терминальными двойными связями, катализируемой карбонильными комплексами кобальта, объясняются различной природой лигандов [396—400]. При использовании в качестве катализатора комплекса, координированного с таким фосфином, как трибутилфосфин, соотношение альдегида нормального строения в смеси увеличивается по сравнению с количеством этого альдегида, полученного при использовании соответствующего карбонильного комплекса. С уменьшением кислотности гидрида образование альдегида нормального строения путем внедрения олефина становится предпочтительным. Увеличение соотношения альдегида нормального строения по сравнению с альдегидом разветвленного строения отчасти может быть объяснено правилом Марковникова. [c.147]

В тех случаях, когда водород выступает в качестве окислителя, он ведет себя как галоген, образуя аналогичные галидам гидриды. Однако образование иона Н" из молекулы Нг — процесс эндотермический (энтальпия образования Н составляет АЯгэв = = + 150,5 кДж/моль) [c.275]

При нагревании актиноиды взаимодействуют и с большинством других неметаллов. Получающиеся соединения характеризуются высокими теплотами образования. Торий, уран и другие актиноиды способны поглощать большие количества водорода, образуя гидриды переменного состава — между ЭН3 и ЭН . С металлами актиноиды образуют сплавы, в составе которых обнаруживаются интерметал-ЛИДЫ. В ряду напряжений актиноиды находятся далеко впереди водорода, поэтому окисляются водой и тем более кислотами. Со щелочами в обычных условиях не взаимодействуют. [c.650]

Согласно протонному механизму, указанные комплексы преимущественно образуются за счет С-атомов с минимальным отрицательным зарядом, т. е. вторичных атомов С. В то же время гидрид-ионный механизм характерен для С-атомов с максимальной электронной плотностью, т. е. для первичных атомов. В соответствии с развиваемыми взглядами, изменение направления реакции связано с изменением зарядов металла при увеличении давления водорода и соответственно его адсорбции усиливаются электроноакцепторные свойства металла и его способность вытеснять прогон при образовании моноадсорбированного комплекса. В связи с этим с ростом давления водорода увеличивается доля молекул октана, реагирующих по протонному механизму в реакцию вступают вторичные атомы углерода с последующим образованием дизамещенных циклов — 1-метил-2-этилциклопентана и о-ксилола. [c.235]

Томас указал, что высокие температуры могут быть необходимы для образования малых количеств олефинов, которые в свою очередь образуют ионы карбония для ряда каталитических ценных реакций, идущих по механизму обмена гидрид-иона, предложенному Бартлеттом для алкилирования олефинов парафинами. В связи с проведением таких реакций с малыми количествами олефинов Грихгфельдер отметил, что, как было найдено Пинесом и Уалхером [37], при изомеризации бутана (полагая, что в этом случае [c.89]

Например, при обработке пиридина в эфирном растворе и-бутилли-тием образуется комплекс. Гидролиз этого комплекса дает 2-м-бутилпро-изводное дигидропиридина. Нагревание комплекса при 100° ведет к выделению гидрида лития и образованию 2- -бутнлниридина ( IV) [319] [c.471]

В результате этой реакции катализатор переходит в К-форму — раствор СбН1з5ЬР вНР. Следующим актом является образование цикло-гексильного иона, который претерпевает перегруппировку в метилцик-лопентильный катион и отрывает гидрид-ион от нейтральной молекулы углеводорода [c.33]

Влияние условий термообработки в окислительной и восстановительной средах [23]. Дисперсность металлов в цеолитах зависит от условий термообработки. Установлено, что необходимым условием получения высокоактивного катализатора изомеризации парафиновых углеводородов и металлцеолитных катализаторов, содержащих металл в высокодисперсном состоянии, является разложение аммиачного комплекса платины или палладия в среде воздуха или азота при 350-500 °С с последующим восстановлением осушенным водородом при 250-400 °С. При непосредственной обработке катализатора водородом разложение комплекса приводит к образованию неустойчивого гидрида Pt(NH3)jH2 и, соответственно, при его разложении - к агломерации платины. Термообработка в невосстановительной среде способствует сохранению платины в ионносвязанном состоянии в этом случае при восстановлеши водородом получается высокодисперсная платина. [c.63]

Соединения металлов с водородом, называемые гидридами, являются преимущественно ионными, В гидридах щелочных металлов, например КН или NaH, происходит перенос отрицательного заряда к атому водорода. Гидриды щелочных металлов обладают кристаллической структурой типа Na l (см. гл. 1). В соединениях ВеН , MgHj и AIH3 обнаруживается своеобразный тип связей с мостиковыми атомами водорода. В кристаллах этих соединений каждый атом Н равноудален от двух соседних атомов металла и образует между ними водородный мостик. Во всех случаях, когда на атомах Н имеется избыточный отрицательный заряд, он используется для образования второй связи с еще одним атомом, если у последнего имеются неиспользованные возможности образования связей. Отрицательно заряженные атомы Н имеются и в NaH, но в данном случае [c.318]

Из трех мопекул, обсуждавшихся в предыдущем разделе, только СН4 имеет электронную конфигурацию замкнутой валентной оболочки. При обычных те.мпературах и давлениях ВеНз, а также ВН3 используют свои вакантные валентные орбитали для образования более крупных молекулярных агрегатов. Гидрид бериллия при нормальных условиях представляет собой твердое вещество, в котором атомы водорода обобществляют [c.557]

Более того, Хиршлер [58] ставит под сомнение само существование льюисовских центров, указывая, что следы кислорода либо в реагентах, либо на поверхности катализатора легко могут окислить трифенилметан до трифенилкарбинола бренстедовская кислотность должна привести к образованию карбоний-иона. Как известно, такая реакция действительно происходит в кислотных средах, в которых сила кислоты больше, чем в 50%-ной N2804, и процесс этот ускоряется при действии света. Удаление гидрид-иона заменяется окислением, катализируемым кислотой, и для этого необходимы сильные бренстедовские кислотные центры. [c.58]

Если пользоваться окисными катализаторами, как, например, СгаОз [241] или МоОд [242], то вместо алкилметалла, играющего важную роль при образовании активных центров, можно применить гидриды щелочных металлов (МаН, НаВН , ЫВН4, ЫЛ1Н4). Это укладывается в приведенный выше механизм, если в какой-нибудь точке алкильная группа образуется путем внедрения олефина в ме-талло-водородную связь. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология