Гидрокарбоксилирование и родственные реакции

VI.2.Б. Гидрокарбоксилирование и родственные реакции [c.200]

Кинетические закономерности оксосинтеза имеют много общего с кинетикой реакции гидрокарбоксилирования и других родственных реакций [5]. Это говорит о сходстве механизмов, а механизм реакции оксосинтеза обсуждался довольно подробно [6]. Изложенные обстоятельства позволяют сделать правдоподобные предположения [c.216]

Ранее было установлено, что при гидроформилировании и родственных ему реакциях каталитическая активность гидрокарбонилов металлов определяется их кислотными свойствами ([1, 2], см. также Наст, сб., стр. 13, 16). В таком случае и другие, обычные кислоты должны быть эффективными катализаторами обсуждаемых реакций. Действительно, известно, что гидрокарбоксилирование олефинов и карбонилирование спиртов могут быть осуществлены с применением обычных неорганических кислот в качестве катализаторов [3, 4, 51 [c.31]

Циклические карбонильные соединения также образуются в условиях гидрокарбоксилирования и родственных реакций. В зависимости от различных факторов, в особенности наличия или отсутствия воды, циклизация может протекать как через промежуточное образование кислот или их производных, так и непосредственно. На основе имеющихся в настоящее время экспериментальных данных нельзя установить, по какому из рассмотренных механизмов протекает реакция. Речь идет, в частности, об образовании а-метилен-у-бутиролактона 9 из бутин-1-ола-4 в условиях реакции гидрокарбоксилирования взаимодействие можно описать либо уравнением 1 (гидрокарбоксилирование и последующая лактони-зация), либо уравнением 2 (непосредственная циклизация) [c.177]

Однако нужно отметить, что и при гидрокарбоксилировании [8], и при гидрокарбометоксилировании [9] циклогексена, несмотря па отсутствие водорода, наблюдается частичное (до 1—5%) гидроформилирование двойной связи. Таким образом, водород, необходимый для гидроформилирования, все-таки появляется из компонента АН. Поэтому и гидрирование олефинов в этих условиях возможно. Достаточно указать, что при получении бутиловых спиртов из окиси углерода, воды и пропилена по реакции, родственно вышеназванным [c.27]

Соединения азота типа третичных аминов представляются неподходящими для модифицирования по двум причинам будучи сильными основаниями, они дают соли с кислотами — гидрокарбонилами металлов и тем самым подавляют реакцию кроме того, атом азота не имеет обладающих низкой энергией й-орбиталей [19], необходимых для прочного связывания с металлом путем образования л-связи в результате амины практически не способны замещать окись углерода в карбонилах кобальта. Первый недостаток отсутствует у атома азота в пиридине, бензил- и фенилзамещенных аминах в случае а, а -дипиридила и ортофенантролипа, по-видимому, возможно и образование л-связи [20]. Особого внимания заслуживает тот факт, что пиридин сильно влияет на соотношение изомеров в гидрокарбоксилировании и других, родственных гидроформилированию реакциях [21, 22]. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология