Полимеризация ангидридов Лейкса

Полимеризация ангидридов Лейкса [c.351]

Полимеризация ангидрида Лейкса [c.187]

Принимая во внимание, что кинетика полимеризации ангидридов Лейкса в русских изданиях не освещена, а роль а-полипептидов как биологических моделей огромна, мы дадим в 5 этой главы полный кинетический вывод соответствующего МВР. Этот вывод вообще характерен для любого ненарушенного процесса роста живых цепей и может служить иллюстрацией применяемых методов описания таких процессов. [c.172]

Рис. 45. Изменение МВР с V (условным временем) при полимеризации ангидридов Лейкса.

Этот асимметрический автокатализ макромолекул имеет глубокую аналогию с ферментативными асимметрическими синтезами в природе. Подобная картина наблюдается также, нанример, при полимеризации ангидридов Лейкса (см. обзор [551]) [c.155]

Обратим теперь внимание на другую интересную особенность полимеризации ангидридов Лейкса. Как видно из рис. 46, процесс характеризуется небольшим периодом индукции, после которого скорость его резко возрастает. Период индукции отсутствует, если заменить мономерньи инициатор затравкой активных (живых) полинептидпых цепочек. Правда, этот эффект имеет место не во всех растворителях, а лишь в таких, где нолипептид- [c.195]

При полимеризации ангидрида аланингидроксамовой кислоты (ангидрида Лейкса) получают поли-/--аланин - структурный аналог фиброина натурального шелка. Написать схему синтеза и вычислить молекулярную массу полученного полимера, если при определении свободных аминогрупп по методу Ван-Слайка путем диазотирования навески 3,2445 г вьщелилось при нормальных условиях 1,34 см азота. [c.66]

Линейные блок-сополимеры такого состава могут быть синтезированы полимеризацией сс-амино-К-карбоксиангидрида (ангидрид Лейкса) с бифункциональным инициатором [уравнение (Х-58)]. Реакционноспособные концевые группы этого полимера могут инициировать полимеризацию окиси этилена или другого а-амино-К-карбоксиангндрида с образованием блок-сополимера [уравнение (Х-59) I [c.303]

Живые цепи возникают не только при анионной полимеризации, но в принципе возможны и в других процессах, протекающих без обрыва цепи. К числу таких процессов может относиться, в частности, аддитивная полимеризация циклических мономеров ( 5 гл. 5). Если в результате последнего процесса получается полиамид или полиэфир, полимеризация, как правило, носит, кроме того, переходный характер, ибо основной процесс осложняется вторичными обменными реакциями и поликонденсационным равновесием, которое в конечном счете приводит к установлению равновесного МВР с М М =2. Исключением из этого правила является полимеризация а-полипептидов из ангидридов Лейкса [24] а-полинептиды устойчивы и не подвержены обменным реакциям, протекающим при ноликонденсационном равновесии [145] (см. также [140], гл. VIII). При синтезе полипептидов разыгрываются весьма специфические кинетические эффекты, обусловленные обратной связью между конформацией образующейся цепи и скоростью ее роста ( 4 гл. 3), осложненные к тому же специфическими эффектами растворителя. [c.172]

Мы рассмотрели также особенности полимеризации некоторых циклических мономеров. На примере полимеризации поли-а-аминокислот из ангидридов Лейкса был продемонстрирован типичный кинетический расчет МВР для нарушенного и ненарушенного роста живых цепей. Кроме того, эта система интересна эффектами обратной связи (влияние конформации растущей цепи на дальнейший ход полимеризации), обусловленными структурной жесткостью оптически чистых а, -полипептидов и влиянием растворителя на конформацию цепи. Особенно избирательно обратная связь действует нри полимеризации в инертных растворителях рацемической смеси ангидридов Лейкса, приводя к образованию стереоблочпых полимеров. (Заметим, что к анализу этого полимеризационного процесса приложимы методы изучения молекулярного полиморфизма, рассмотренные в гл. 2). [c.201]