Малеиновый ангидрид кинетика полимеризации

Бамфорд и Барб[1541] исследовали кинетику совместной полимеризации малеинового ангидрида и стирола при 60° и нашли, что относительная реакционноспособность Гма полимерного радикала, имеющего на конце группировку малеинового ангидрида, равна нулю (гма= кх 1ки), относительная реакционноспособность Гс стирольного радикала зависит от его концентрации и природы разбавителя. При содержании в полимере —40 % малеинового ангидрида образуется нерастворимый полимер. [c.400]

Описанный метод сводится, по существу, к тому, что из-комолекулярные или олигомерные эфиры с концевыми гидроксильными группами, не содержащие способных к полимеризации связей, вступают в поликонденсацию с ненасыщенной кислотой или ангидридом. На рис. 3 показана кинетика изменения кислотного, гидроксильного и эфирного чисел на первой и второй стадиях синтеза полиэфира из диэтиленгликоля, адипиновой кислоты и малеинового ангидрида с введением последнего на второй стадии. [c.24]

В продуктах реакции был найден фталевый ангидрид, образование которого можно объяснить как результат каталитического окисления продуктов димеризации и полимеризации пипериленов. При димеризации образуется димер, который при окислении дает фталевый ангидрид. При окислении пипериленов обнаружен цитраконовый ангидрид, предположительно являющийся продуктом окисления изопрена, который может образоваться в результате изомеризации пиперилена. Изучение кинетики окисления фурфурола и других фурановых соединений на ванадий-молибденовых катализаторах [72, с. 17] показало, что селективность окисления в малеиновый ангидрид зависит от концентрации кислорода на поверхности катализатора. [c.43]

Аналогичные закономерности обнаружены для покрытий, формирующихся при 20 °С. Физико-механические свойства в этих условиях достигают предельного значения через 15—30 сут отверждения. Одновременно изучалась кинетика полимеризации ненасыщенных полиэфиров методом ИК-спектроскопии. Оказалось, что скорость полимеризации зависит от толщины покрытий. При малой толщине (до 10 мкм) двойные связи стирола и малеинового ангидрида полностью расходуются за 20—30 мин. С увеличением же толщины покрытий активные группы расходуются в процессе полимеризации не полностью даже после 1,5—4 ч формирования. При последующем прогреве покрытий степень насыщения двойных связей в процессе полимеризации не увеличивается. В покрытиях, формирующихся при 20 °С, участие двойных связей стирола и малеинового ангидрида в процессе полимеризации заканчивается через 5—6 ч и не сопровождается полным их насыщением. Расходование в начале полимеризации значительного числа двойных связей стирола и малеинового ангидрида не приводит к существенному нарастанию механических свойств покрытий, что обусловлено участием в полимеризации небольшого числа молекул и образованием на этой стадии полимеризации надмолекулярных структур и их агрегатов. Последующее резкое нарастание механических свойств покрытий связано с возникновением химических связей между структурными элементами с формированием пространственной сетки. [c.82]

Как окисление, так и последующая полимеризация р-элеостеарина и его соединения с малеиновым ангидридом вызывают увеличение площади. Эта довольно сложная реакция была изучена Джи и Райдилом начиная с высоких давлений, достаточных для крутой ориентации молекул на поверхности. Скорость окисления понижается с увеличением давления. Полимеризация идёт сначала медленно, затем её скорость увеличивается, достигает максимума и, наконец, падает к концу реакции. Рассмотрение сложной кинетики, описанной в оригинальных статьях приводит к заключению, что здесь образуются продукты окисления двух видов, из которых один полимеризуется весьма быстро, а другой медленнее. Механизм полимеризации, повидимому, заключается в том, что отдельные молекулы присоединяются поодиночке к цепям полимера, причём скорость полимеризации имеет максимум в средних стадиях. Значительное замедление полимеризации вызывается присутствием в плёнке весьма малого количества этилмиристата. В определённых условиях повышение поверхностного давления ускоряет полимеризацию, откуда следует, что активация молекул к полимеризации возрастает при боковом сжатии плёнки. [c.130]