Акриловый ангидрид полимеризация

Сополимеры в зависимости от характера распределения разл. звеньев в макромолекуле делят на регулярные и нерегулярные. В регулярных макромолекулах наблюдается определенная периодичность распределения звеньев. Простейшие примеры-чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или нек-рых олефинов с акриловыми мономерами, построенные по типу. .. АВАВАВАВ..., где А и В-мономерные звенья (см. Сополимеризация, Радикальная полимеризация). Более сложные регулярные последовательности чередования звеньев реализованы, напр., в полипептидах-сополимерах а-аминокислот. Для нерегулярных сополимеров характерно случайное, или статистическое (т.е. подчиняющееся определенной статистике, но не регулярное), распределение звеньев оио наблюдается у мн. синтетич. сополимеров. В белках нерегулярные последовательности звеньев задаются генетич, кодом и определяют биохим. и биол. специфичность этих соединений. Сополимеры, в к-рых достаточно длинные непрерывные последовательности, образованные каждым из звеньев, сменяют друг друга в пределах макромолекулы, наз. блок со по ли мера ми (см. Блоксополимеры). Последние нах регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блоксополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. К внутр. (неконцевым) звеньям макромолекулярной цепи одного хим. состава или строения м. б. присоединены одна или неск. цепей другого состава или строения такие сополимеры наз. привитыми. [c.441]

Кинетику полимеризации акрилового ангидрида в массе, а также в циклогексаноне и диметилформамиде изучали в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты . Порядок реакций по концентрации инициатора увеличивается от 0,67 в массе до 1,0 в диметилформамиде. Реакция в циклогексаноне идет значительно быстрее, чем в диметилформамиде. [c.53]

При высокотемпературной полимеризации ([ЗОХ и выше), как было показано па примере ангидрида акриловой кислоты,образуется полимер с пятичленными циклическими звеньями [c.100]

Так как дегидратации этиленциангидрина сопутствуют реакции полимеризации, осмоления и разложения, был предложен другой способ для перехода от этиленциангидрина к акрилопитрилу, основанный на замене дегидратации этиленциангидрина разложением ацетата этиленциангидрина. Этиленциангидрин обрабатывают уксусным ангидридом, и полученный ацетат при нагревании в отсутствие катализатора разлагается с образованием нитрила акриловой кислоты [c.636]

Известны жидкие сополимеры бутадиена с нитрилом акриловой кислоты и с другими мономерами. Для получения защитных покрытий пригоден также жидкий полимер, получаемый совместной полимеризацией бутадиена с малеиновым ангидридом и различными карбонильными соединениями оле-финового ряда и циклогексаном. Молекулярный вес таких продуктов лежит в пределах 500—10 000. На их основе можно готовить также пропитывающие и заливочные компаунды [c.190]

В качестве водорастворимых пленкообразователей холодного отверждения (протекающего в результате окислительной полимеризации) могут быть использованы и алкидные олигомеры, модифицированные высыхающими маслами [18], или алкиды на основе тримеллитового ангидрида и жирных кислот дегидратированного касторового масла [183], акриловые сополимеры, модифицированные аллильными соединениями или ненасыщенными жирными кислотами, сополимеры а, р-ненасыщенных кислот с диенами (бутадиеном, изопреном, пипериленом) и др. От- [c.123]

Неоднократно отмечалась способность ангидрида малеиновой кислоты я ее эфиров к реакциям присоединения с образованием продуктов, имеющих строение замещенных производных янтарной кислоты, а также к полимеризации с образованием линейных молекул, содержащих повторяющийся остаток янтарной кислоты. При присоединении к стиролу протекают обе эти реакции. То же самое происходит, когда малеиновый ангидрид взаимодействует с соединениями, содержащими виниловые, акриловые или метакриловые радикалы [c.402]

При введении в прядильный раствор малеиновой кислоты, ее ангидрида, солей акриловой кислоты (совместно с инициаторами для полимеризации в волокне), лимонной и винной кислот в количествах от 0,1 до 6 мол.% и последующей термообработке образуются как межмолекулярные сшивки, так и внутримолекулярные мостики [35—37]. При такой обработке могут быть получены волокна и пленки с требуемыми водостойкостью и набухае-мостью, стойкие к действию кипящей 20%-ной серной кислоты и другим реактивам. [c.285]

Для изменения свойств полиолефиновых и полистирольных волокон методом привитой полимеризации используют различные мономеры метилметакрилат, винилиденхлорид, стирол, винилхлорид, 4-винилпиридин, малеиновый ангидрид, акриловую и метакриловую кислоты, акрилонитрил и др. [c.571]

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

Синдиотактический полимер ангидрида акриловой кислоты, полученный полимеризацией циклического ангидрида при 35° с низкими выходами [227, 228], образует при гидролизе полиакриловую кислоту аналогичного стереорегулярного строения, в которой при обработке тионилхлоридом [c.92]

Вторичные реакции между функциональными группами протекают по типу внутримолекулярных и межмолекулярных процессов. В последнем случае вторичные реакции меняют не только строение отдельных звеньев, но и структуру макромолекул. Так, полимеризация акриловой кислоты при повышенной температуре может сопровождаться образованием отдельных звеньев, имеющих строение ангидридов кислот. Такое строение звеньев возникает в результате дегидратации, в которой принимают участие соседние макромолекулы [c.150]

Исследована кинетика полимеризации акрилового ангидрида в массе и растворах циклогексана и диметилформамида в присутствии азо-бис-изобутиронитрила при 34,6° С показано, что скорость реакции не зависит от концентрации ангидрида в интервале 0,75—4,5 моль1л и прямо пропорциональна его концентрации при значении > 4,5 моль1л К Акриловый ангидрид легко полимеризуется с образованием линейного полимера со структурой поли-3,5-метилглутарового ангидрида полимер раст- [c.601]

При полимеризации акрилового ангидрида в растворах образуются полимеры, которым приписывается циклолинейная структура 2456. Найдено, что для образцов полиметилакрилата, полученных при —25° С в растворе хлороформа, зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса (в ацетоне при 25° С) определяется формулой [т]] = 5,5-10 з-Л1и см г и в 0-расггворителе (41%-яь1й раствор изопропанола в метилэтилкетоне при 20° С) [г]] = 8,1-10 2-М(о 0 5, а для поли-н-бутилакри-лата в ацетоне при 25°С И = 6,85-см г. Эта же зависимость для сополимеров алкилакрилатов с винилхлоридом в метилэтилкетоне и в 0-растворителях выражается следующими формулами [c.607]

При радикальной полимеризации ангидрида акриловой и метакриловой кислоты протекает циклополимеризация с образованием шестичленных циклов [c.100]

Интересны описанные Бампом [668] усовершенствования, относящиеся к инициаторам полимеризации. В качестве последних предложены перекиси, получаемые из теломера стирола и U после гидролиза теломера и обработки продуктов гидролиза перекисью водорода в кислой среде. Если в теломерах вместо хлора содержатся альдегидные, кетонные, кислотные или ОН-группы, перекиси получают без предварительного гидролиза. Аналогично можно получать перекиси из сополимеров с реакционноспособными группами, например, из сополимера стирола, акриловой кислоты, малеинового ангидрида и малеиновой кислоты. [c.204]

Получены полиэфирные смолы, модифицированные комплексными соединениями, состоящими из фенола, азота и металла [219]. Известны продукты конденсации алкидных смол с лакта-мами [220]. Описаны полимеры из алкидной смолы и продукта зеакции ненасыщенной жирной кислоты, мономера и фенола 221]. Смолы хорошего качества получены взаимодействием природных полиэфиров с полимерами акриловой и метакрило-вой кислот с многоатомными спиртами 222]. Робичек и Бан [290] исследовали полиэфиры из гексахлорциклопентадиена и малеинового ангидрида. За последнее время появилось большое число работ, посвященных синтезу ненасыщенных алкидных смол, модифицированных непредельными мономерами, например, стиролом, метилметакрилатом [223—261, 291—293]. В этом случае реакции поликонденсации, приводящей к образованию сложноэфирной связи, сопутствует полимеризация непредельных связей алкидной смолы с двойной связью мономера. При взаимодействии стирола с алкидными смолами на основе малеи-новой кислоты отмечена высокая реакционная способность малеиновой кислоты, связанная, по мнению автора, с изомеризацией ее в фумаровую в процессе образования полиэфира [291]. [c.18]

Предложено несколько методов для вулканизации сополимеров. Предварительно хлорсульфированный сополимер (2—3% С1, 0,6% S) вулканизуют окислами поливалентных металлов (РЬО) или органическими солеобразующими соединениями (хиноны). Увеличение содержания серы и хлора в сополимере уменьшает эластичность и увеличивает модуль вулканизатов. Перекисями, особенно перекисью дикумила, сополимеры вулканизуют в одну стадию. Более эффективна вулканизация смесями перекисей и ненасыщенных соединений, например перекисью бензоила и малеинового ангидрида, малеиновой кислоты в присутствии ZnO при отношении ненасыщенное соединение перекись, равное примерно 2. Хорошие результаты получены при применении смеси перекиси дикумила и стирола, дивинилбензола и акриловой кислоты. Высокую прочность имеют наполненные вулканизаты сополимера, к которому предварительно привита дикарбоновая кислота. Для вулканизации модифицированного сополимера применяют 2—5 вес. ч. ZnO. Предварительно хлорированный сополимер вулканизуют серой и ускорителями, используя двойные связи, образовавшиеся при отщеплении части связанного хлора в виде НС1. Наиболее перспективным путем решения проблемы вулканизации -сополимеров считают введение в него двойных связей в процессе полимеризации. В этом случае он вулканизуется таким же образом, как и ненасыщенные кау- [c.254]

Эфиры акр и л о в о n кислот ы. Применяя указанные выше методы, можно непосредственно получать эфиры. Однако они образуются п при взаимодействии акриловой кислоты или соответствующих се производных (хлорангидрида или ангидрида) со спиртами. Применяя кислоту, необходимо добавкой ингибиторов предотвра-идать ее полимеризацию. Рекомендуется применять избыток спирта особенно в случае производства низших эфиров (метилового или этилового), которые переэтерификацией можно перевести в эфиры др тих спиртов. В этом отношении пет ограничений можно получать эфиры первичных, вторичных или третичных, многозначных, циклических спиртов и т. д., а также аминоспиртов-. [c.167]

Из кислот пригодна винилсульфоновая или ее соли, не требующие применения специальных эмульгаторов. Подчеркивают, что ангидриды кислот не только ускоряют полимеризацию, но и осветляют продукт реакции. При действии 80з, ее солей и гипосульфитов идет полимеризация других винилозых соединений (акриловые эфиры, хлористый винил и т. д.), а также получение сополимеров О действии НР см. выше. [c.172]

Сополимеры на основе малеинового ангидрида и другие ионогенные защитные коллоиды. Малеиновый ангидрид неспособен к гомополимеризации в обычных условиях. Однако он обладает достаточной активностью при сополимеризации с другими виниловыми мономерами, что позволяет получать сополимер с регулярным чередованием звеньев малеинового ангидрида со звеньями второго мономера. Поэтому сополимеры на основе малеинового ангидрида выгодно отличаются постоянством своего состава от других ионогенных высокомолекулярных защитных коллоидов (например, от сополимеров на основе акриловой или метакриловой кислот). На ионогенных защитных коллоидов при суспензионной полимеризации винилхлорида наиболее часто используются сополимеры малеинового ангидрида со стиролом или с винилацетатом . Первый применяется в виде как полных, так и неполных натриевых солей сополимера, например [c.72]

До сих пор практикуется также синтез высших эфиров мег-акриловой кислоты дегидратацией соответствующего эфира а-ок-сиизомасляной кислоты. В интересах обеспечения достаточной чистоты эфиров, необходимой для полимеризации, процесс проводится следующим образо.м [17]. Эфиры дегидратируются под влиянием фосфорного ангидрида в инертном растворителе при температуре до 120 °С. Растворителями служат насыщенные алифатические или ароматические углеводороды. Можно использовать и их хлорированные производные. Растворитель после дегидратации регенерируют, а эфиры очищают перегонкой под вакуумом. Перегонка эфиров, иглеющих в спиртовом остатке 8—20 атомов углерода, сопряжена, однако, с известными трудностями. Поэтому ее заменяют другим методом очистки 13, сущность которого заключается в том, что из реакционной смеси а.ммиаком осаждают низкомолекулярный метакриловый полимер вместе с реакционными примесями, н полученные аммонийные соли отфильтровывают. Оставшуюся смесь продуктов промывают водой и раствором щелочей. Таки.м образом получают эфиры желтоватого цвета или даже бесцветные, пригодные для дальнейшей переработки. [c.15]

В литературе отсутствуют данные об активности гексафтор-бутадиена в реакциях диенового синтеза. Исследованиями, проведенными Рязановой и Долгопольским совместно с одним из нас [3],было показано, что ГФБ не реагирует с малеиновым ангидридом и бензохиноном однако он взаимодействует с акрило-нптрилом, акриловыми эфирами, бутадиеном и изопреном в качестве диенофила, причем присоединение происходит к каждой связи в отдельности с образованием производных циклобута-нового ряда. Литературные данные о способности ГФБ к полимеризации ограничиваются в основном патентными сообщениями, в которых указывается, что твердые полимеры ГФБ образуются при проведении процесса полимеризации под высоким давлением —10000—20000 атм при 70° [4]. Имеются также некоторые данные о возможности полимеризации ГФБ под влиянием перекисных инициаторов [5] или у-излучения [6] последнее ведет к образованию низкомолекулярных полимеров. Более полно процесс полимеризации ГФБ под высоким давлением в присутствии различных инициаторов был изучен за последнее время Коршаком с сотр. [7]. [c.62]

Па практике акриловую кислоту можио полимеризовать в блоке 11976], в растворе органического растворителя [1978, 1980, 1981] или в водном растворе [1982, 1983]. Коагуляцию полимера можио вызывать присадками хлористого патрия или метанола [1984]. Точно таким же способом получают смешаппые полимеры, папример с хлористым винилом [1985], с метилакрилатом пли с метилметалкрилатом, с метакрилонитрилом [1896] и др. В отличие от других мопомеров, например этилена, стирола (см. стр. 148 и 156), акриловая кислота не образует сополимеров с сернистым ангидридом, который в этом случае только облегчает полимеризацию [1987]. [c.414]

Некоторые типичные примеры ионогенных полимеров с гибкими молекулярными цепями, представленные в табл. 9, указывают на широкое разнообразие доступных для исследования материалов. Большинство первых исследований нолиэлектролитов проводилось с использованием полиакриловой и полиметакриловой кислот и кислых полисахаридов, как, например, альгиновой и полигалактуроновой кислот (рис. 21). В этих соединениях ионогенные группы слабокислые, и поэтому плотность заряда вдоль молекулярной цени можно изменять, намеренно изменяя степень полимеризации. Сильно ионизующимися полимерами являются поливппилсульфоновая и полистиролсульфоновая кислоты. В полифосфатах имеется неорганический полианион, пригодный для исследования нолиэлектролитов. Другой интересный класс веществ представляют гидролизованные сополимеры малеинового ангидрида. Известно, что малеиновый ангидрид с трудом присоединяется к растущей цепи, на конце которой находится звено малеинового ангидрида, и поэтому сополимеризация приводит к получению цепей, в которых остатки малеинового ангидрида отделены друг от друга одним или несколькими звеньями сомономеров. В таком случае гидролиз приводит к получению макромолекул, содержащих близко расположенные друг к другу нары карбоксильных групп, отделенные от других таких пар минимум одним сомономерным звеном. Такие соединения называются полидвухосновными кислотами. В сополимерах акриловой и малеиновой кислот триплеты атомов угле- [c.266]

Полиангидрид акриловой кислоты, получаемый методом радикальной полимеризации циклического ангидрида метакриловой кислоты, не претерпевает подобной изомеризации и имеет нзотактическое строение [230]. [c.93]

Подобно алифатическим кислотам ненасыщенные кислоты этерифицируют целлюлозу в присутствии минеральных кислот в условиях, препятствующих полимеризации ненасыщенных кислот. Так, ангидрид кротоновой кислоты в присутствии метиленхлорида и хлорной кислоты образует трикротонаты целлюлозы [105]. При этерификации целлюлозы акриловой кислотой или замещенной акриловой кислотой получаются эфиры целлюлозы с очень низкой степенью замещения. Степень замещения удается несколько повысить, используя в качестве катализатора трифторуксусный ангидрид [163]. Смешанные эфиры целлюлозы получают действием метакрилового ангидрида на раствор ацетата целлюлозы в ацетоне в присутствии карбоната натрия или при дополнительной этерификации вторичного ацетата целлюлозы [24]. Ненасыщенные кислоты с высоким молекулярным весом типа коричной [55,117],ундекановой [134]или олеиновой кислот [163] реагируют с целлюлозой только в присутствии соответ- ствующих катализаторов или при использовании хлорангидридов этих кислот в присутствии пиридина. Сорбаты целлюлозы, содержащие большое число двойных связей, могут быть получены при применении трифторуксусного ангидрида в качестве катализатора. [c.301]

Кроме прививки к уже имеющимся в белке функциональным группам, прививка может быть осуществлена также за счет групп, введенных в белок путем химической модификации. Так, например, белок можно ввести во взаимодействие с малеиновым ангидридом, хлорангидридом акриловой кислоты или другими соединениями, в результате чего в биополимере появляются непредельные группы [354] последующее проведение полимеризации непредельных мономеров в присутствии таких предварительно винилированных белков приводит к образованию привитых сополимеров этих белков. Такие работы были проведены Спикменом и сотр. [304, 306] шерсть пропитывали раствором малеинового ангидрида в инертном растворителе, а затем нагревали в течение 30 мин при 85°. После этого образец вновь пропитывали раствором метилметакрилата и перекиси бензоила (0,5% от веса мономера). Нагревание образца при 85° приводило к образованию на поверхности волокон прочной пленки сополимера. [c.428]

Такие винильные соединения, как акрилонитрил, акриловая и метакриловая кислоты, этилен и его галоидзамещенные (винил-хлорид, винилиденхлорид, винилбромид, тетрафторэтилен, три-фторхлорэтилен и другие), полимеризуются со всеми особенностями, характерными для гетерофазной полимеризации. Появлением новой фазы сопровождается о)-полимеризация и соиолимеризация некоторых мономеров (папример, стирола и малеинового ангидрида, метилметакрилата и метакриловой кислоты при определепных соотношениях сомономеров), а также полимеризация обычных мономеров (стирола, метилметакрилата, винилацетата и других) в средах, не растворяющих полимеры. [c.97]