Кинетические кривые полные

Рис. 87. Необычный ход прямой, приводящий к отрицательным значениям кинетических параметров гидролиза бромацетил-ВЬ-фенил-лактата, катализируемого карбоксипептидазой, полученный при обработке полной кинетической кривой с помощью интегральной формы уравнения скорости

Типичный ход кинетической кривой для порошкообразных веществ в координатах степень превращения — время от начала процесса показан на рис. 6.2. За сходство с верхней ветвью греческой буквы о кривые этого вида получили наименование сигмоидных кривых, они являются интегральными, так как ординаты для каждого значения абсцисс показывают полную степень превращения от начала реакции до данного момента. Скорость процесса, т. е. приращение степени превращения для данного момента времени за интервал находят как тангенс угла наклона касательной к интегральной кривой при заданном i. Зависимость [c.167]

Рис. 86. Обработка с помощью уравнения (8.26) полной кинетической кривой гидролиза я-нитрофенилфосфата под действием щелочной фосфатазы (Д = 1 час)

Авторы стремились также по возможности четко разграничить рассмотрение кинетических уравнений и уравнений кинетических кривых, Это объясняется тем, что вид кинетических уравнений и значения входящих в них кинетических параметров одинаковы для процесса в замкнутой и открытой системе, т. е. кинетические уравнения значительно бо.тее универсальны, чем уравнения кинетических кривых. Кроме того, в случае полного экспериментального описания процесса (измерения всех независимых концентраций и скоростей) эти уравнения линейны относительно кинетических параметров,что облегчает их определение. [c.5]

Если реакция экспериментально описывается полно, т. е. определены концентрации двух независимых компонентов (любых двух из А, В или С и О), но полученные кинетические кривые не позволяют с достаточной точностью вычислить скорости, можно воспользоваться соотношением, которое получается при интегрировании дифференциального уравнения для В системы (У.48) [c.201]

При возрастании концентрации электролита дегидратация протекает быстрее, начальный индукционный период сокращается и исчезает. Затормаживание первой стадии коагуляции происходит при все более высокой степени агрегации и уплотнения адсорбционных слоев (кривые 2—4 на рис. 11.3). Но и при концентрациях электролита, превышающих ПБК латекса, наблюдается торможение процесса и сохраняется промежуточный индукционный период. Судя по практическому совпадению кинетических кривых 5—7 на рис. 11.3, лишь при концентрациях электролита С ПБК достигается полное адсорбционное насыщение и предельная степень гидратации агрегатов, образовавшихся на первой стадии. [c.196]

В прикладных исследованиях кинетики целесообразно применять только циркуляционные статические установки. Основное преимущество статических систем — отсутствие дозирующих устройств, недостаточно точная работа которых, как показали обследования, является, наряду с неточностями анализов, основным источником ошибок в исследованиях кинетики процессов. Замкнутость системы и возможность обеспечить высокую точность в определении количества вводимых реагентов позволяет сводить баланс вещества по разности, что очень существенно при изучении сложных реакций, где не все компоненты удается аналитически определять. В статических установках за один опыт снимается полная кинетическая кривая реакции при заданных начальных условиях с практически неограниченным числом точек, что значительно ускоряет весь процесс исследования. [c.404]

Кинетические кривые поглощения кислорода, накопления гидропероксидов, кислот и изменения оптической плотности представлены на рис. 3.18. Продолжительность опыта до полной остановки составила 340 мин, прекращение поглощения кислорода, очевидно, связано с деактивацией катализатора. Суммарная концентрация поглощенного кислорода (Д[02]) составила 22.7 10 моль/л. Характер кинетических кривых свидетельствует, что гидропероксиды являются промежуточными, а кислоты — конечными продуктами окисления ([КООН]щ и = 0.7 10 моль/л). Имеется практически полная корреляция между характером поглощения кислорода и изменением оптической плотности топлива. Поскольку характер изменения оптической плотности топлива находится в прямой зависимости от содержания в нем растворимых [c.118]

Для решения обратной задачи можно пользоваться также уравнениями кинетических кривых. Как будет показано ниже, в этом случае метод решения обратной задачи существенно зависит от того, полным или неполным является описание системы, т. е. от того, концентрация скольких и каких именно компонентов определяется в эксперименте. [c.200]

Анализ полной кинетической кривой [c.6]

В том случае, когда в распоряжении экспериментатора имеется полная кинетическая кривая (рис. 101), более удобным представляется метод обработки, в котором вместо абсолютных значений параметров реакции (начальной концентрации субстрата, начального времени реакции, абсолютной концентрации продукта реакции и т. д.) используются относительные величины [23]. Это значительно повышает точность результатов эксперимента. Рассмотрим в качестве примера кинетическую кривую накопления продукта ферментативной реакции, удовлетворяющую уравнению (6.134). Откладываемая на оси ординат величина О может соответствовать различным характеристикам системы, которые удобны для прямого измерения (величина оптической плотности количество щелочи, идущей на титрование продукта реакции проводимость раствора и т. д.). В общем случае Р]о = (О — Од), где а. — коэффициент пересчета Од и О— значения, соответствующие началь- [c.248]

Наконец, величину Кр можно определить, если из независимого эксперимента (при использовании начальных скоростей реакции) найти значения V и ЛГт<каж) ферментативной реакции и сопоставить их со значениями эффективных кинетических параметров, найденных из полной кинетической кривой при ингибирующем действии продукта реакции [см. (6.145) — (6.146)]. [c.254]

При определении порядка реакции на практике можно использовать либо начальные участки серии кинетических кривых, либо одну полную кинетическую кривую. [c.5]

Для обработки полной кинетической кривой (табл. 6) удобно использовать интегральное уравнение скорости ферментативной реакции (8.26). Если принять, что изменение проводимости в ходе реакции пропорционально концентрации продукта, то значение переходного коэффициента а в уравнении (8.26) равно 6,67М-ом-см. [c.179]

При проведении химического процесса одним из наиболее существенных является вопрос, как быстро происходит изучаемое превращение, насколько глубоко оно пройдет за некоторое определенное время, какое время нужно, чтобы провести его достаточно полно. Ответ на эти вопросы дает зависимость концентрации определяемого компонента реакции от времени, т. е. уравнение кинетической кривой накопления или расходования этого компонента. В настоящей главе на примере уравнений кинетических кривых простых реакций будут показаны подходы к выводу этих уравнений и пути их использования. Кроме того, будут обсуждены наиболее общие и широко используемые принципы получения уравнений кинетических кривых для сложных реакций. [c.289]

Ранее уже отмечалось, что точка, соответствующая на дифференциальной кинетической кривой максимуму, относится к моменту времени, когда происходит полное смыкание слоя зародышей. Уравнение (6.32) будет описывать ход процесса на четвертой [c.172]

Выделим на кинетической кривой точки А и В (рис. 44), отвечающие поглощению 20 см Нг и 80 см Нз из 100 см Н2, необходимых для полного гидрирования. Этим точкам отвечают скорости и W2, определяемые графически. В точке А концентрация продукта реакции в водородном эквиваленте составит 20, а концентрация гидрируемого вещества— 80. Записав уравнение (VHI.18) в форме [c.200]

Необходимо иметь данные об изменении концентрации реагирующих веществ с течением времени при постоянной температуре либо начальные участки серии кинетических кривых, либо одну полную кинетическую кривую. [c.15]

Пластины кремния закрепляют во фторопластовый держатель (можно использовать пинцеты с фторопластовыми наконечниками) и травят на каждом этапе в СР-8 20—30 с или 30—40 с в травителе Уайта при комнатной температуре. После травления образцы промывают дистиллированной водой последовательно в трех сосудах. После каждого цикла травления определяют изменение массы пластины Ар . Процесс повторяют до тех пор, пока изменение массы не станет постоянным. После полного удаления нарушенного слоя строится график зависимости количества удаленного материала от общего времени травления. Типичная кинетическая кривая приведена на рис. 60 [c.106]

Если в системе идут два параллельных процесса, описываемых схемой (У.50), и экспериментальное описание является Полным, т. е. определены кинетические кривые для двух независимых компонентов, можно воспользоваться соотношением, которое получается при интегрировании дифференциального уравнения для системы (У,72) [c.268]

Иногда наблюдается не поглощение, а просветление образца при импульсном возбуждении, например уменьшение синглет-синглетного поглощения при переходе части молекул в триплетное состояние. Рассмотрим осциллограмму, представленную на рис. 6.15. Линия а—а является линией полного поглощения света,, линия б—б является линией 100%-ного пропускания света до вспыщки и при возвращении системы в исходное состояние после вспышки. Кинетическая кривая характеризует просветление образца после импульсной вспышки. Для расчета кинетики рассмотрим еще линию в—в, являющуюся линией полного пропускания света в отсутствие поглощения исходного вещества. При этом оптическая плотность раствора в любой точ- [c.311]

Для последующих опытов все катализаторы были изготовлены путем нанесения фталоцианинов кобальта ич О %-ного водного раствора едкого натра на активированные угли. Для выбора марки угля, наиболее полно удовлетворяющего требованиям технологии по адсорбционной способности и активности в реакции окисления меркаптанов, были проведены исследования процесса насыщения ИВКАЗом и по.чифталоцианином кобальта различных углей. На рис.3.6 приведены кинетические кривые насын ения фталоцианином кобальта различных углей. В таблице 3.7 представлены результаты исследования каталитической активности гетерогенных катализаторов в реакции окисления н-додецилмеркаптана молекулярным кислородом. [c.67]

Результаты изучения кинетики поглощения кислорода, накопления гидропероксидов, кислот и изменения оптической плотности представлены на рис. 4.29. Продолжительность опыта до полной его остановки составляет 340 мин, прекращение поглощения кислорода, очевидно, связано с дезактивацией катализатора (стеарата меди). Суммарная концентрация поглощенного кислорода (Д[02]) достигает 0.23 моль/л. Характер кинетических кривых свидетельствует, что гидропероксиды являются промежуточными, а карбоновые кислоты — конечными продуктами окисления ([КООН] = 5.9-10" [R OOH] = 0.710"2 моль/л). [c.158]

На рис. 11.11 представлены кинетические кривые превращения ацетона при взаимодействии с ацетиленом в жидком аммиаке в присутствии щелочного катализатора. Уже при —10 °С время достижения полного превращейия ацетона измеряется минутами. Реакция этинилирования имеет первый порядок по ацетилену, порядок, равный а, по катализатору и отрицательный порядок (— /3) по ацетону. [c.381]

Спектротитрограф удобно применять для изучения кинетики химических реакций. При изучении кинетики при фиксированной величине pH необходимое зпачение pH устанавливается с помощью датчиков конечной точки титрования блока БАТ-12ЛМ. При отклонении pH от заданного значения ио сигналу с БАТа включается шприцевая бюретка и в систему добавляется необходимое количество титраита для восстановления заданного зиачения pH. С помощью механической регистрационной приставки иа диаграммной лепте самописца КСП вычерчивается график зависимости расхода титранта от времени, т. е. кинетическая кривая изучаемой реакции. Кроме того, если по ходу такой реакции расходуется или образуется поглощающее свет вещество, реакцию можно ироводить в спектрофотометрической кювете и параллельно с кинетической кривой расхода титранта получать зависимость изменения оптической плотности от времени. Сравнение двух кинетических кривых, получаемых одновременно и независимым образом для одной и той же реакции, дает более полную информацию о ее механизме. [c.283]

На рис. 53 приведена кинетическая кривая изменения оптической плотности при гидролизе метилового эфира коричной кислоты, катализируемого а-химотрипсином в условиях избытка фермента [10]. Как видно из рисунка, гидролиз эфира сопровождается быстрым увеличением поглош,ения при 310 нм, достигающим максимума примерно через 100 с, затем происходит уменьшение оптической плотности до полного гидролиза эфира. Это указывает на участие в механизме реакции промежуточного соединения. Приведенное в качестве примера исследование гидролиза метилового эфира транс-коричной кислоты под действием а-химотрипсина позволило установить участие в механизме катализа а-химотрипсином ацилферментного промежуточного соединения Ха (см. гл. IV). [c.184]

Анализируя полную кинетическую кривую гидролиза гип-пурилфенилглицина, катализируемого карбоксипептидазой, авторы [7 получили отрицательные значения и Кт(каж). Дать объяснение полученным результатам. [c.174]

Известно, что кинетику ферментативных реакций можно изучать с помощью регистрации либо начальных участков кинетической кривой, либо достаточно протяженных ее участков (практически до полного завершения реакции) [21]. В первом случае изучение преврапгений полимеров не отличается принципиально от изучения реакций любых других (простых) субстратов, поскольку в начальный период реакции ферментативной атаке могут подвергаться различные по реакционной способности участки полимера в зависимости от их относительного содержания и относительного сродства фермента к ним. Поэтому соответствующие эффективные кинетические параметры ферментативной реакции (константы Михаэлиса, каталитические константы) являются некоторыми средними величинами и не могут быть использованы для описания и теоретического предсказания временного хода ферментативного процесса на достаточно больших глубинах превращения полимеррюго субстрата. [c.29]

Наибольший интерес представляют кинетическое описание протяженных кривых ферментативной деградации полимеров и выявление соответствующих кинетических закономерностей. С этим вплотную связана проблема разработки методов оценки биополимеров с точки зрения их атакуемости ферментами, а также в отношении оценки перевариваемости белков протеазами [22—25]. Иэ немногочисленных количественных данных в литературе по ферментативной деградации биополимеров видно, что для них свойственно ингибирование низкомолекулярньши продуктами реакции (см. [22, 26—32]), При этом в большинстве случаев выводы об ингибировании продуктами были сделаны при кинетическом анализе так называемых полных кривых ферментативной деградации биополимера, или протяженных участков кинетических кривых, с помощью известных методов ферментативной кинетики (например, используя интегральную форму уравнения скорости, см. [21]). В ряде случаев не исключена возможность некоторого действия ингибирования продуктами так, в работе [33] выдвинуто и обосновано положение, что формально-кинетический анализ протяженных участков кинетических кривых ферментативной деградации полимеров практически неизбежно приводит к кажущимся эффектам ингибирования продуктами, даже если продукты не связываются с ферментом и ингибирование на самом деле отсутствует. Этот эффект наблюдается для ферментов, реакционная способность которых уменьшается при увеличении степени конверсии полимерного субстрата (за счет уменьшения степени полимеризации субстрата или доли наиболее реакционноспособных (доступных) связей в молекуле полимера). Подобные ферменты составляют подавляющее большинство ферментов-деполимераз (см. табл. 1). [c.30]

НОГО продукта. Линия аЬ прописывается на экране осциллографа при перекрывании спектрального источника света, т. е. при 100%-ном поглощении света. Линия ск прописывается до или после вспышки при полном пропускании света. Линия АВС является кривой накопления и гибели промежуточного продукта. Концентрацию промежуточного продукта опре деляют согласно закону Бугера — Ламберта—Бера. Расстояние между лииией аЬ и ей—100%-ное пропускание раствора. Возьмем любую точку х во время t на кривой ВС и определим оптическую плотность О. Пусть /о — интенсивность света, прошедшего через кювету с веществом до вспышки I — интенсивность света, прошедшего через кювету в момент времени t, тогда оптическая плотность в момент времени t равна lg(/o//). Таким образом, в каждый момент времени можно получить величину оптической плотности промежуточного продукта. Зависимость оптической плотности от времени даст истинную кинетическую кривую гибели промежуточного продукта, так как оптическая плотность раствора прямо пропорциональна концентрации вещества 0 = еС1, г — коэффициент экстинкции поглощения промежуточного продукта I — оптический путь кюветы. Если гибель промежуточного продукта подчиняется уравнению первого порядка, то наблюдается линейная зависимость от времени, из которой вычисляется константа гибели первого порядка % или время жизни промежуточного продукта т=1/ё1. [c.186]

Во-вторых, порядок реакции этим способом может быть ож-ределен при наличии одной полной кинетической кривой тииа изображенной на рис. 10. При этом надо помнить, что скорость реакции непрерывно меняется и каждый данный момент време-яи ti скоро[сть реакции равна тангенсу угла наклона касательной [c.18]

Имеется полное экспериментальное описаице процесса, т.е. измеряется концентрация по крайней мере двух компонентов реакции (третью концентра1Н1ю находят из условия материального баланса ) данные получены в реакторе идеального смешения нлн кинетические кривые получены с высокой степенью точности, допускающей нахождение производных. В этом случае следует воспользоваться соотношениями типа (У.18), которые имеют вид [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология