Лейкса ангидрид

Для синтеза пептидов можно применять и циклические ангидриды аминокислот. Наибольшее распространение получил метод поликонденсации N-карбоксиангидридов а-аминокислот (известных под названием ангидридов Лейкса) [9]. Реакция протекает в присутствии катализаторов ионного типа (см. с. 188) [c.379]

Полимеризация ангидридов Лейкса [c.351]

Ангидрид Лейкса. Взаимодействие незащищенной аминокислоты с фосгеном лежит в основе простого метода синтеза пептидной связи. Реакция начинается С Ы-ацилирования аминокислоты и последующей циклизации с образованием [c.87]

Дионы [например (360 2 = 0, S)] также ведут себя, как ангидриды. Соединения типа (360 2 = 0), которые часто называют ангидридами Лейкса, ири стоянии образуют полипептиды и дву- [c.247]

Аминокислоты образуют оксазолин-2,5-дионы (106) (N-карбоксиангидриды, или ангидриды Лейкса) схема (54) , которые используются в пептидном синтезе, хотя водород в положении 4 является кислым и может происходить рацемизация. Первоначально реакция проходит по азоту (см. выще, реакции первичных аминов) и образуется карбамоилхлорид, который далее при нагревании циклизуется [74]. 2,4-Диарил-6-гидрокси-саж-триазины [c.554]

Ангидриды Лейкса легко взаимодействуют с нуклеофильными реагентами и играют важную роль в качестве промежуточных продуктов в синтезе полипептидов. Аналогичная реакция имеет место с сероуглеродом [c.49]

Полимеризация ангидрида Лейкса [c.187]

Принимая во внимание, что кинетика полимеризации ангидридов Лейкса в русских изданиях не освещена, а роль а-полипептидов как биологических моделей огромна, мы дадим в 5 этой главы полный кинетический вывод соответствующего МВР. Этот вывод вообще характерен для любого ненарушенного процесса роста живых цепей и может служить иллюстрацией применяемых методов описания таких процессов. [c.172]

Получение а-полипептидов из ангидридов Лейкса. Поли-а-аминокислоты (а-полипептиды) пользуются в последние годы очень большой популярностью у биофизиков и биохимиков как простые синтетические модели, на которых можно имитировать элементы структуры белков и некоторые структурные процессы, происходящие в нативных белковых системах. Кроме того, поли-а-аминокислоты могут в принципе использоваться для получения синтетических волокон типа найлон 2 , имеющих ту же структуру главной цепи, что природные шелк или шерсть [24]. [c.187]

Источником а-полипептидов являются типичные циклические мономеры, так называемые ангидриды Лейкса, представляющие собой К-карбоксиангидриды а-аминокислот [c.187]

Рис. 45. Изменение МВР с V (условным временем) при полимеризации ангидридов Лейкса.

Этот асимметрический автокатализ макромолекул имеет глубокую аналогию с ферментативными асимметрическими синтезами в природе. Подобная картина наблюдается также, нанример, при полимеризации ангидридов Лейкса (см. обзор [551]) [c.155]

При полимеризации ангидрида аланингидроксамовой кислоты (ангидрида Лейкса) получают поли-/--аланин - структурный аналог фиброина натурального шелка. Написать схему синтеза и вычислить молекулярную массу полученного полимера, если при определении свободных аминогрупп по методу Ван-Слайка путем диазотирования навески 3,2445 г вьщелилось при нормальных условиях 1,34 см азота. [c.66]

Ангидриды Лейкса могут быть получены на основе гидроксамо-вых (Н-карбоксилированных) аминокислот, например [c.351]

Синтез полипептидов из ангидридов Лейкса осуществляется под воздействием каталитических количеств воды в хлороформенных растворах и сопровождается вьщелением С02-П]ривести схему синтеза этим методом 1) полиглицина 2) полиаланина 3) поливалина. К какому методу синтеза полимеров относится эта реакция [c.394]

Метод с использованием ангидрида Лейкса наилучшим образом подходит для синтеза гомополнмеров. Однако тщательно контролируя условия реакции (0°С, pH 10,2), удается остановить реакцию на стадии образования карбамата и присоединить следующее мономерное звено, а затем продолжать реакцию, деблокируя аминогруппы. Этим способом были синтезированы длинные полипеп-тидные цепи с заданной последовательностью. [c.88]

Оксазолидиндионы (Ы-карбоксиангидриды, называемые по имени их открывателя также ангидридами Лейкса) получаются отщеплением бензил-хлорида от хлорангидридов Ы-бензилоксикарбониламинокислот или, проще, из аминокислоты и фосгена. Они очень реакционноспособны и применяются прежде всего для получения полиаминокислот и пептидов (разд. 2.2.5.2.3). [c.74]

Синтез осуществляется путем поликонденсации карбоксиан-гидридов аминокислот — так называемых ангидридов Лейкса [c.37]

Линейные блок-сополимеры такого состава могут быть синтезированы полимеризацией сс-амино-К-карбоксиангидрида (ангидрид Лейкса) с бифункциональным инициатором [уравнение (Х-58)]. Реакционноспособные концевые группы этого полимера могут инициировать полимеризацию окиси этилена или другого а-амино-К-карбоксиангндрида с образованием блок-сополимера [уравнение (Х-59) I [c.303]

О. могут сополимеризоваться также с р-пропиолак-тоном, циклич. формалями и ацеталями, Н-карбоксиан-гидридами а-аминокислот (ангидриды Лейкса) и циклич. ангидридами дикарбоновых к-т. Статистич. характер сополимеров установлен лишь в одиночных случаях часто в системе образуются гомополимеры. С ангидридами к-т эпоксиды образуют чередующиеся сополимеры состава 1 1. При сополимеризации эпоксидов с азиридинами происходит прививка гликолевых групп по NH-rpyппaм гомополимера азиридина. [c.210]

Фосген. При реакции фосгена с а-аминокислотами образуются М-карбок-сиангидриды (ангидриды Лейкса) [c.49]

Упражнение 20-13. Ангидрид Лейкса , полученный из глицина (V), при действии каталитических количеств воды в растворе хлороформа выделяет двуокись у1лерода и превращается в полимер. Объясните ход этой можную структуру полимера общей формулы (С2НзОК)д . [c.114]

Живые цепи возникают не только при анионной полимеризации, но в принципе возможны и в других процессах, протекающих без обрыва цепи. К числу таких процессов может относиться, в частности, аддитивная полимеризация циклических мономеров ( 5 гл. 5). Если в результате последнего процесса получается полиамид или полиэфир, полимеризация, как правило, носит, кроме того, переходный характер, ибо основной процесс осложняется вторичными обменными реакциями и поликонденсационным равновесием, которое в конечном счете приводит к установлению равновесного МВР с М М =2. Исключением из этого правила является полимеризация а-полипептидов из ангидридов Лейкса [24] а-полинептиды устойчивы и не подвержены обменным реакциям, протекающим при ноликонденсационном равновесии [145] (см. также [140], гл. VIII). При синтезе полипептидов разыгрываются весьма специфические кинетические эффекты, обусловленные обратной связью между конформацией образующейся цепи и скоростью ее роста ( 4 гл. 3), осложненные к тому же специфическими эффектами растворителя. [c.172]

Обратим теперь внимание на другую интересную особенность полимеризации ангидридов Лейкса. Как видно из рис. 46, процесс характеризуется небольшим периодом индукции, после которого скорость его резко возрастает. Период индукции отсутствует, если заменить мономерньи инициатор затравкой активных (живых) полинептидпых цепочек. Правда, этот эффект имеет место не во всех растворителях, а лишь в таких, где нолипептид- [c.195]

Мы рассмотрели также особенности полимеризации некоторых циклических мономеров. На примере полимеризации поли-а-аминокислот из ангидридов Лейкса был продемонстрирован типичный кинетический расчет МВР для нарушенного и ненарушенного роста живых цепей. Кроме того, эта система интересна эффектами обратной связи (влияние конформации растущей цепи на дальнейший ход полимеризации), обусловленными структурной жесткостью оптически чистых а, -полипептидов и влиянием растворителя на конформацию цепи. Особенно избирательно обратная связь действует нри полимеризации в инертных растворителях рацемической смеси ангидридов Лейкса, приводя к образованию стереоблочпых полимеров. (Заметим, что к анализу этого полимеризационного процесса приложимы методы изучения молекулярного полиморфизма, рассмотренные в гл. 2). [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология