Эмпирические методы вычисления критических параметров

Большой раздел посвящен расчетам изменения энергии Гиббса в результате химических реакций и составов равновесных смесей. Так как на практике мы часто имеем дело с неидеальными системами, то рассмотрены основные методы расчета летучестей, использование летучестей и коэффициентов активности для определения состава равновесий смеси неидеальных систем. Кроме того, описаны эмпирические методы вычисления критических параметров (метод Лидерсена, Формана и Тодеса), а также вычисление энтальпий и теплот реакций, проводимых при высоких давлениях. [c.3]

ЭМПИРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ВЫЧИСЛЕНИЯ КРИТИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ [c.195]

Критические параметры исследуемых веп еств, необходимые для расчета А 2 по (4), а также значений плотности пара [с1 пар) и йУ/(П жидкости и пара, используемые для пересчета изотермических энтальпий испарения при давлении насыщенного пара, АЯ к стандартным величинам, вычисляли эмпирическими методами [5] с использованием уравнений температурной зависимости плотности (табл. 2). В табл. 3 даны вычисленные значения критических параметров 7 , Я, и А 2 при 298,15 К и нормальной температуре кипения (Ть), пар и с1У/йТ жидкости и пара. [c.31]

Неоднократно предпринимались попытки использования данных но интенсивностям некоторых полос поглощения в ИК-спектрах для количественной структурной характеристики нефтяных ВМС для установления средней степени ароматичности молекул (доли ароматических атомов С) / , соотношений групп СН, СН.2 и СНд в насыщенных фрагментах молекул и иных параметров [1, 44—46 и др.]. Критический анализ [47, 48] вскрыл неприемлемость таких подходов. Так, для определения фактора ароматичности предлагалось [44, 45] использовать выявленную для масляных фракций нефти эмпирическую связь этой величины с интегральной интенсивностью полосы поглощения при 1600 см [49] или с интенсивностью в максимуме той же полосы [50]. Мы измерили интегральную интенсивность этих полос в ИК-спектрах большого числа образцов ВМС, различающихся по молекулярным массам и гетероатомному составу [51], и нашли, что вычисления по [49] часто дают резко завышенные значения Д, для асфальтенов иногда даже превышающие 100%. На малую точность второй корреляции (относительная ошибка до 30%) указывают сами авторы оригинальной работы [50]. В то же время найденные по спектральным кривым коэффициенты погашения А ср в области 1545—1640 м (рис. 6.3) удовлетворительно коррелируют с величинами /а, рассчитанными на основе данных спектрометрии ПМР по методу, описанному далее в разд. [c.189]

Сопоставление значений АЯц найденных калориметрически и вычисленных из (Р—7)-данных в работе [8] показало, что ошибка расчета по приближенному уравнению Хаггенмахера (4) с использованием критических параметров, вычисленных эмпирическими методами, не превышает 1%- [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология