Энтальпия изотермическое изменение

Для жидкой фазы или для газовой при значительном отклонении от идеального газа более целесообразно определять объем как функцию температуры и давления (группа 1, табл. 1) и по этим данным находить изотермическое изменение энтальпии и энтропии обычными способами. Для этих определений, требующих точности в расчетах объемных данных, особенно полезен метод остаточных величин. При существующем состоянии статистической механики и знаний о молекулярной структуре представляется целесообразным экспериментально определять теплоемкость жидкостей для расчета энтальпии, энтропии и других производных величин как функции температуры. [c.55]

Изотермическое изменение энтальпии газа при его сжатии от бесконечно малого (практически атмосферного—Н°) до высокого давления (Я) [c.11]

Сравнение экспериментальных и рассчитанных значений изотермического изменения энтальпии для [c.95]

Следовательно, теплота сгорания три постоянном давлении определяется изотермическим изменением энтальпии цри превращении одного моля горючего. В случае горения при постоянном объеме, когда внешняя работа не совершается, теплота сгорания определяется изотермическим изменением внутренней энергии при реагировании одного моля горючего. [c.23]

Аналогично этому приращение свободной энтальпии фазы Ф, вызванное изобарно-изотермическим изменением числа молей газа на Ьп , [c.200]

Значит, свободная энергия изохорно-изотермического изменения состава вполне определяется скрытой теплотой этого процесса, а свободная энтальпия изобарно-изотермического изменения состава вполне определяется скрытой теплотой этого изменения. Вместе с тем (14,3,5) и (14,3,6) означают, что при Г = 0 изохорно-изотермическое или изобарно-изотермическое изменение состава не изменяет энтропии конденсированной химически чистой системы. [c.292]

Мы уже знаем, что однокомпонентная фаза может быть-полностью характеризована тремя параметрами массой т, температурой 1 и давлением р. Ввиду этого при изобарно-изотермических изменениях массы такой фазы все удельные признаки (удельный объем, удельная энтропия, удельная свободная энтальпия и т. д.) остаются неизменными. [c.303]

Однако нужно иметь в виду, что равновесие однофазной системы, образованной фазой Ф, стабильно на участке АВ, на участке же ВС — равновесие метастабильно. Таким же образом равновесие однофазной системы, состоящей из фазы Ф", стабильно на участке /Си метастабильно на участке КЕ. Чтобы в этом убедиться, покажем, что при изобарно-изотермическом изменении общей весовой доли от ОЬ до Ок равновесна также и двухфазная бинарная система, образованная фазами Ф и Ф", и что свободная энтальпия этой системы меньше свободной энтальпии любой из однофазных систем на участках ВС и КЕ. [c.446]

Уравнения (1-45) и (1-46) не учитывают теплот растворения жидкой и паровой фаз, изменений энтальпии при изотермическом изменении объема паров и других тепловых эффектов (например, эффектов сенсибилизации). Тем не менее при определении теплот парообразования смесей органических соединений эти уравнения дают вполне удовлетворительный результат. Однако ими нельзя пользоваться в тех случаях, когда растворенным веществом является неорганическая соль или хорошо растворимый газ. Подробный анализ, методов расчета величины 1п для смесей веществ можно найти в работе Доджа [48]. [c.19]

Это выражение связывает изотермическое изменение парциальной энтальпии от разрежения до данного состояния с производной летучести компонента по температуре при постоянстве давления и состава. [c.193]

Уравнения (12.17) и (12.18) описывают изотермическое изменение парциальной энтальпии к-хо компонента в смеси и энтальпии чистого вещества соответственно как функции состояния, если за начальное принять состояние разрежения. Что касается уравнения (12.18), то в нем используются коэффициенты, рекомендуемые уравнением [c.194]

Из определения энтальпии следует, что изотермическое изменение внутренней энергии описывается уравнением [c.195]

Выше было показано, что изотермические изменения летучести и парциальных значений энтальпии, энтропии и внутренней энергии для компонентов смеси можно оценивать с помощью констант уравнения состояния. Для иллюстрации этого было использовано уравнение БВР. Так же могут применяться и другие уравнения состояния. Следует отметить, что уравнение состояния не обеспечивает достаточной информации для оценки неизотермического изменения термодинамических (характеристических) функций. Б связи с этим появляется необходимость термических измерений (например, определения теплоемкости). [c.196]

Для чистого вещества, рассматриваемого как идеальный газ, все характеристические константы уравнения БВР равны нулю и выражение (12.01) превращается в уравнение состояния идеального газа. В соответствии с этим уравнения (12.18) и (12.26) показывают, что изотермические изменения энтальпии и внутренней энергии равны нулю, а уравнение (12.22) для изотермического изменения энтропии принимает хорошо известный вид [c.196]

Теплоемкость органического стекла, образуемого 2-метилпентаном [160], показана на рис. 11. Поскольку 2-метилпентан может также кристаллизоваться, то для сравнения показана кривая для кристаллического вещества. Кривая теплоемкости для стекла при всех температурах лежит на графике выше. Стекло плавится в узком интервале температур около 80° К, и теплоемкость быстро растет до значений переохлажденной жидкости. Изотермического изменения энтальпии при плавлении чистого стекла не происходит. Так как стекла представляют термодинамически неравновесное состояние, то температура, при которой происходит переход, и форма соответствующего изгиба могут зависеть от предварительной обработки исследуемого образца. Около 80° К на кривой С имеется небольшой выступ, который, возможно, обусловлен тем, что при измерениях не было достигнуто равновесие, однако такие выступы наблюдаются довольно часто и могут быть закономерными. [c.42]

На кривой энтальпии плавления АНт четных парафинов между С20 и С22 наблюдается разрыв, так как высшие члены ряда имеют фазовый переход с изотермическим изменением энтальпии. Аналогичный разрыв установлен и у нечетных парафинов между С7 и Сд. Однако сумма АЯ г и теплоты перехода A//i приблизительно равна гипотетической энтальпии плавления формы, устойчивой ниже температуры перехода. Для четных парафинов-кривая АНт + является продолжением кривой АНт ряда ниже Сгг- [c.66]

ТАБЛИЦА 5.3. Изотермические изменения энтальпии, рассчитанные по уравне [c.102]

Изотермические изменения энтальпии чистых жидкостей и жидких смесей. При расчете изотермических изменений энтальпии чистых жидкостей, как правило, предпочитают разбить вычисления на несколько ступеней, т. е. [c.120]

В методах Йена—Александера и Ли—Кеслера изотермическое изменение энтальпии, т. е. величина Я° Я, представляет собой разницу между энтальпией вещества в состоянии идеального газа при температуре Т и энтальпией вещества (жидкости или газа) при давлении Р и температуре Т. В общем случае не рекомендуется рассчитывать энтальпию жидкости непосредственно из этой разности. Методы, основанные на использовании принципа соответственных состояний, как правило, дают недостаточную точность при расчете АЯ фазового перехода. Более предпочтительным является раздельное определение АЯ фазового перехода, т. е. в соответствии с уравнением (5.4,12), и для расчета Я —Я и — Я использовать другие методы, [c.121]

Изотермическое изменение энтальпии может быть вычислено по уравнениям состояния, приведенным в табл. 5.1, или на основании метода Ли—Кеслера по уравнениям (5.4.1)—(5.4.5) [c.136]

Отсюда для изотермического изменения свободной энтальпии в зависимости от давления получаем [c.173]

По графикам на рис. 5 и 6 для полученного значения Тсм в интервале Лем, - Псщ определяются изотермические изменения энтальпий (ЛЯ/ЯГ р)° и (ДН/ЛГ ). [c.21]

При заданной температуре Т вычислить э.д.с. Е, изменение изобарно-изотермического потенциала ДО, изменение энтальпии АН, изменение энтропии Д5, изме- [c.372]

В предыдущем разделе было установлено, что изотермические изменения термодинамических свойств могут быть выражены через соотношения для P—V—T. Это действительно может быть сделано для фугитивности, энтальпии, внутренней энергии, энтропии и теплоемкости. [c.284]

Обобщающий график для изотермических изменений энтропии, подобный графику рис. 66, может быть представлен на основании идеализированного сосвояния (рис. 67). При расчетах изменения энтропии с помощью этих графиков рекомендуется пользоваться теми же ступенями процесса, которые использовались для расчета энтальпии. Изменение [c.121]

Изотермические изменения энтальпии, рассчитанные по уравнению состояния для азота, как это видно из табл. 4, хорошо согласуются с соответствующими величинами, полученными графическим способом Внллиамсом [18], использовавшим данные по коэффициентам Джоуля — Томсопа. Уравнение, применяемое для расчета этой термодинамической величины из уравнения состояния, дано Бенедиктом и др. [3]. [c.94]

Изотермические изменения энтальпии, рассчитанные по уравиеиию Ли - Кеслера [c.886]

Сравнение экспериментальных и рассчитанных значений изотермического изменения энтальпии для азота но данным Виллиамса [18] [c.95]

Из условия равновесия (10,2,6) вытекает еще одно важное обстоятельство. Действительно, в это условие входят только удельные свободные энтальпии, совершенно не зависящие от масс фаз. Следовательно, равновесие также совершенно не зависит от масс фаз, и при давлении и температуре, соответствующих (10,2,7), равновесие будет иметь место при любых массах фаз. Таким образом, изобарно-изотермическое изменение этих масс (внесение новых масс извне или переход массы одной фазы в другую) не нарушают равновесия. Так как при одинаковости удельных свободных энтальпий, необходимой для равновесия, другие удельные признаки обеих фаз обычно не становятся одинаковыми v Ф v, s Ф s ЯТ. д.), то согласно (10,2,4)переход массы одной фазы в другую обычно сопроволедается изменением всех экстенсивных признаков системы (объема, энтропии, энтальпии, внутренней энергии, свободной энергии...) неизменной должна остаться только свободная энтальпия. [c.213]

Как известно, процессы растворения и набухания полимеров описываются с термодинамической точки зрения изменением изобарно-изотермического потенциала растворителя, которое, в свою очередь, складывается из изменения энтальпии и изменения энтропии. Представляло интерес изучить влияние прививки на изменение указанных термодинамических функций и на основе этого сделать некоторые заключения о причинах ограниченной растворилюсти привитых сополимеров дифильного типа. [c.270]

Корреляции термодинамических свойств идеальных газов с размерами и структурой молекул, многие из которых обобщил Янз [313], оказались очень плодотворными, но тем не менее в свойствах органических твердых веществ найдено очень мало полезных закономерностей. Как показывают результаты по изомерным гептанам (рис. 16), изменения в структуре кристаллов и фазовом поведении, которые часто бывают вызваны сравнительно маленькими различиями в строении молекул, резко влияют на теплоемкость органических твердых веществ. Члены гомологического ряда могут иметь различные кристаллические формы, так что соответственно различные вклады колебаний решетки в теплоемкость могут приводить к отсутствию каких-либо закономерностей в данных для всего ряда. Более значительные различия в теплоемкости обусловлены различиями в фазовом поведении (рис. 16). К сожалению, характер фазовых изменений каждого отдельного вещества обычно не может быть связан количественно с молекулярной или кристаллической структурой. Так, например, 2,2-диметилбутан [160] имеет втвердом состоянии два фазовых перехода с изотермическим изменением энтальпии, тогда как следующий гомолог, 2,2-диметилпентан, имеет только один нейзотермический переход без какого-либо изотермического энтальпийного инкремента. Очевидно, что результаты по этим двум соединениям не дают основания для предсказания свойств высших 2,2-диметилалканов. [c.64]

Энантиотропия. На рис. 21 представлена температурная зависимость функции свободной энергии для 1 ыс-декагидронафталина [399], который имеет изотермический (энантиотропный) переход в твердом состоянии при температуре примерно на 14° ниже точки плавления. Из рисунка видно, что в точке перехода 216, Г К свободные энергии кристаллов I и II одинаковы, так что обе фазы могут существовать при этой температуре в равновесии. Ниже точки перехода устойчивой полиморфной формой (с меньшей свободной энергией) является кристалл II, а выше точки перехода — кристалл I. Для полного превращения кристалла I в кристалл II при температуре около 200° К требуется несколько недель. Превращения не происходит вообще, если вещество быстро охладить от температуры выше 216,1° К примерно до 150° К и выдержать ниже этой температуры в течение двух недель. Обратное превращение кристалла II в кристалл I также происходит медленно сначала для инициирования фазового изменения необходимо нагреть кристалл И до температуры на 5° выше точки перехода, а затем в течение более 24 час охлаждать образец до температуры перехода. Органические кристаллы, которые можно перегревать значительно выше точки перехода, встречаются редко, но большинство кристаллов, имеющих переходы с изотермическим изменением энтальпии, ьютутлеттпереохлаждаться. Также как кристалл II г мс-декагидронафталина, многие органические кристаллы могут неограниченное время существовать при температурах много ниже точки перехода в метастабильном состоянии. [c.70]

При расчете изотермических изменений энтальпии жидких смесей нельзя сформулировать рекомендации, пригодные во всех случаях. В настоящее время единственным широко используемым методом является метод Йена—Александера, представленный в табл. 5.8 (правила смешения для этого метода приведены ранее в гл. 4), Погрешности различны, но как установили Гарсиа с Рангелем и Йен [28] для неполярных жидких смесей они обычно менее 6 кал/г. Превосходные результаты были также получены Тулли и Эдмистером [94], применившими данную корреляцию для вычислений интегральных теплот. парообразования метан-этиленовых смесей при высоких давлениях. [c.121]

Имеются сообщения о хороших результатах, которые дает применение модифицированного Соаве уравнения состояния Редлиха—Квонга для вычисления изотермического изменения энтальпии углеводородных смесей, не содержащих водорода [97]. Это уравнение является предпочтительным по сравнению с уравнениями Бенедикта—Вебба—Рубина или Ли—Эрбара—Эдмистера либо с другими модификациями уравнения Редлиха—Квонга [41, 101]. Можно воспользоваться также методом, основанным на использовании теоретического уравнения состояния, применимом для криогенных смесей [62]. [c.121]

Часто Хорошие результаты поЛучакзтсй при йсйользоёзйии табл. 5.2 и 5.3 непосредственно для расчета изотермических, изменений энтальпии жидких смесей [28, 40, 92, 101]. [c.122]

По уравнению (13) рассчитывается значение полной величины изотермического изменения энтальпии ЛЯсм==Я -Я, кДж/кмоль, если Я = 8,314 кДж/(кмоль-К). [c.22]

Робинсон и Блисс [198] дали законченное аналитическое выражение для вычисления изотермического изменения U, Н и S по трем уравнениям состояния, определяющим р, а именно—по уравнениям Ван-дер-Ваальса, Воля и Битти — Бриджмена. Сравнение вычисленных данных для трех различных газов со значениями, найденными из данных p v—7 графическим методом, показывает, что уравнение Битти — Бриджмена является наилучшим по сравнению с двумя остальными, в особенности для вычисления энтальпии. Но даже с этим уравнением отклонение все же составляло 7 /д для энтропии и 12 / (а в некоторых случаях и более) — для энтальпии. [c.272]

АН =.АНвс-АН (, представляет изотермическое изменение энтальпии между данными пределами давления при известной начальной температуре и соответствует правой части уравнения (71) или (72). Д//дс является изобарны 1 изменением энтальпии при известном низком давлении и равно левой части уравнения (71). [c.360]

При заданной температуре Твычислить э. д. с. Е, изменение изобарно-изотермического потенциала Д2, изменение энтальпии АЯ, изменение энтропии А5, изменение свободной энергии АР и теплоту д, выделяющуюся или поглощающуюся при этом процессе. (Расчет производить для одного кмоля реагирующего вещества. Данные взять из табл. стр. 225). [c.222]

В настоящей главе выводятся уравнения, дающие зависимости изотермических изменений энтальпии, энтропии, фугитивности, внутренней энергии и теплоемкости от давления, выраженные через Р — V — Т свойства. На основе этих выражений проводится анализ различных графических и аналитических методов, имеющихся в литературе. Методы разделены по степеням сложности на три группы простые, использующие приведенные температуры Г, и давление Рг более сложные — корреляции по Тг, Рг и какому-либо третьему кор релирующему параметру и, наконец, методы, основанные на аналитических уравнениях состояния. В последнем случае обычно получаются выражения, пригодные лишь для расчетов на ЭВМ. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология