Эмпирический метод коэффициента

Эта формула дала во многих случаях значительные и незакономерные отклонения. В дальнейшем этот метод построения формулы много раз варьировался на основе различных предположений о связи кислорода с углеродом и водородом в различных соотношениях, но ни разу не привел к удовлетворительному результату в смысле широкой применимости получаемых формул для топлив различного состава [Л. 1 и 2]. Значительная часть авторов (Менделеев, Лангбейн, Малер и др.) отклонилась от этого мало перспективного направления и пошла по пути эмпирического подбора коэффициентов, однако, по возможности, численно близких к значениям теплотворных способностей чистых элементов. Наиболее удачной в смысле широкой применимости к различным топливам оказалась формула Менделеева (1897) [c.17]

Заканчивая краткое рассмотрение общих сведений по прикладной макрокинетике сложных гидрогенизационных процессов в нефтепереработке, нужно еще раз подчеркнуть особые трудности макрокинетического анализа сложных модификаций жидкофазного гидрокрекинга с плавающими порошкообразными катализаторами. Вследствие исключительной трудности четкого математического описания и расчета жидкофазных гидрогенизационных процессов на основе результатов лабораторных (или пилотных) исследований ранее использовали эмпирические переходные коэффициенты от лабораторных (пилотных) масштабов работ к заводским [4, 90]. В последнее время [22, 24, 91—93] кинетику химических процессов, осложненных в заводских реакторах наличием диффузии и теплопередачи, начали изучать с применением математических методов [33, 91—93], Такое математическое моделирование пока, к сожалению, практически применимо лишь для простейших процессов типа сернокислотного катализа. Исследования кинетики необходимо проводить в строго определенных условиях, полностью исключающих влияние гидродинамических факторов и гарантирующих изотермичность процесса. Такие условия обеспечиваются, наприме >, при применении проточно-циркуляционного метода [94]. Довольно точные данные о кинетике в некоторых случаях можно получить и по более простой методике при частичном разбавлении исходного сырья продуктами реакции [61, 71] однако полная изотермичность зоны катализа при этом не гарантируется. [c.163]

Следует отметить, что основным методом оценки надежности любого адсорбционного аппарата является использование вероятностно-статистических методов. Количественная оценка при исследовании надежности — основной вопрос проблемы надежности. Количественные критерии надежности, например запасы прочности и устойчивой конструкции, запасы по предельно допустимым значениям температур различных материалов (материала аппарата и слоя адсорбента) при нагреве и охлаждении, скорости абразивного износа адсорбента, характеризуют какую-то одну из сторон надежности. На практике эти запасы часто выбираются интуитивно-эмпирическим методом и носят характер не столько коэффициентов надежности, сколько коэффициентов незнания. Количественные показатели общей надежности аппарата могут быть определены в том случае, если имеется достаточная информация о работе аппарата в реальных условиях или условиях, близких к ним. Такая информация необходима в первую очередь для выявления слабых мест, т. е. систематических источников отказов. Это особенно существенно для адсорбционных аппаратов новой конструкции на этапе опытной эксплуатации, когда требуется постоянная обратная связь, с помощью которой аппарат можно непрерывно улучшать. Для того чтобы информация об отказах и неисправностях аппаратов позволяла точно оценивать его фактическую надежность (и надежность его элементов), служила действенным инструментом в работах по повышению надежности аппаратов, необходимо, чтобы она отвечала следующим требованиям. [c.211]

Следует упомянуть и об эмпирических методах определения коэффициента сопротивления. Например, на основании экспериментальных данных для пароводяных потоков в трубах из нержавеющей стали рекомендуется фор-мула [42] [c.83]

Метод Р-коэффициента. В [33—35] разработан эмпирический метод, который учитывает влияние распределения тепловой нагрузки, нарастающей вверх по течению, на локальный критический тепловой поток. Коэффициент Р определяется следующим образом [c.392]

Уравнение (П1.54) показывает зависимость коэффициента массопереноса от скорости газа, а также от свойств газа-носителя и коэффициента диффузии адсорбируемого газа, тогда как коэффициент диффузии в порах [уравнение (1П.55)] является в основном функцией внутренней пористости х и общего коэффициента диффузии. Чтобы определить, какая стадия — первая или вторая — влияет на скорость всего процесса, необходимо знание свойств всей системы, что возможно только в редких случаях. Поэтому практически нельзя избежать эмпирических методов проектирования. Здесь будут рассмотрены наиболее распространенные адсорбенты и газы, для очистки которых они используются, а также типы установок. Адсорбенты могут быть разделены на три группы неполярные твердые вещества, где происходит в основном физическая адсорбция [c.158]

В циклонных аппаратах формируются сложные потоки, аэродинамические параметры которых (скорости, давления, концентрации частиц загрязнителей и их фракционный состав) непрерывно меняются. Методы теоретического определения коэффициентов очистки из-за значительного расхождения результатов с опытом неприменимы для практического использования. Из эмпирических методов наиболее надежны расчеты по парциальным коэффициентам очистки, найденным экспериментально. [c.191]

Учет всех этих факторов требует проведения большой серии специальных экспериментов, поэтому в нашей методике расчета они учитываются косвенным образом через выполнение численных методов анализа экспериментальных кривых и получение эмпирических зависимостей, коэффициенты которых приближают расчетные значения параметров к экспериментальным. [c.284]

Теплоту химической реакции по уравнению Кирхгофа можно найти также графически. Для расчетов по (1.87) и (1.88) теплоту реакции при 298° К и коэффициенты а, Ь, с... зависимости Ср=ф(Г) находят в стандартных таблицах (например, в приложении 1). Если же в этих таблицах интересующие нас величины отсутствуют, то пользуются рассмотренными выше эмпирическими методами, например методом введения поправок на замещение водорода группами —СНз. [c.64]

Используя неразрушающую технику рентгеновского излучения, с помощью РМА и РЭМ можно провести количественный анализ состава области массивного образца размером 1 мкм При исследовании образцов в виде тонких пленок и срезов органических материалов размер анализируемого объема уменьшается приблизительно в 10 раз от значения для массивных образцов. Для анализа металлов и сплавов обычно используется метод трех поправок. В качестве эталонов можно использовать чистые элементы или сплавы, причем поверхности образцов и эталонов должны тщательно готовиться к анализу и анализироваться в идентичных экспериментальных условиях. Для анализа геологических образцов обычно используется эмпирический метод, или метод а-коэффициентов. Для этого класса объектов вторичная рентгеновская флуоресценция незначительна, и при анализе используются эталоны из окислов элементов с близким к образцу атомным номером. Биологические образцы часто повреждаются бомбардирующим электронным пучком. Важно обеспечить, чтобы эталоны находились в такой же форме в матрице, что и образец. Цель настоящей главы состоит в том, чтобы дать детальное описание различных методов количественного анализа для неорганических, металлических и биологических образцов различного вида массивных образцов, малых частиц, тонких пленок, срезов и поверхностей излома. [c.5]

Количественный рентгеновский микроанализ массивных образцов ограничен исследованием образцов с плоской поверхностью, расположенных под известным углом по отношению к электронному пучку и рентгеновскому спектрометру. При этих условиях интенсивность рентгеновского излучения, измеренная на неизвестном образце, отличается от интенсивности рентгеновского излучения с эталона только различием в составе исследуемого образца и эталона. Используя методы, описанные выше, а именно метод трех поправок и эмпирический метод с а-коэффициентами, состав неизвестного объекта может быть определен относительно эталона известного состава. [c.41]

УНИВЕРСАЛЬНЫЙ ЭМПИРИЧЕСКИЯ МЕТОД РАСЧЕТА СТАНДАРТНЫХ ТЕПЛОТ ОБРАЗОВАНИЯ ДЯ°об, ЭНТРОПИИ 5° И КОЭФФИЦИЕНТОВ а.Ь, с ЗАВИСИМОСТИ ТЕПЛОЕМКОСТИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ (С°р = а+ЬТ+сГ) ДЛЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.360]

В СССР также применяются методики, основанные на полном или частичном извлечении растворенных газов [131]. Для полной вакуумной экстракции используются описанные выше установки ([116], УДЖ-64), причем достигается чувствительность по метану 5-10-зо/д (об.) в пробе масла 2—5 мл. Метод частичного извлечения [132] получил широкое распространение, но подвергся критике [131], причем отмечалось, что он дает заниженные результаты, колеблющиеся в зависимости от продолжительности экстракции. В последней модификации метода частичного извлечения [124] употребляются дополнительно герметизированные стеклянные медицинские шприцы на 100 мл. В такой шприц набирается 30 мл масла, а вакуум создается простым оттягиванием поршня до отметки 100 мл при закрытом отверстии, после чего выделившийся газ подается поршнем в газовый дозатор хроматографа. Неполнота извлечения газов в этих условиях учитывается введением эмпирических расчетных коэффициентов, равных 1,1 для метана, 2,2 —для двуокиси углерода и этилена, 1,7 —для ацетилена и 2,7 —для этана. На указанные коэффициенты умножается количество газов, найденное в паровой фазе, для получения содержания их в анализируемом масле. Водород, растворяющийся в трансформаторном масле гораздо хуже, извлекается практически полностью, т. е. для него коэффициент извлечения принимается равным единице. Большая часть приведенных расчетных коэффициентов существенно отличается от величин (К+Уо/Уи), которые должны были бы использоваться для расчета в строго равновесных условиях. Отмеченная выше возможность ошибок, связанных с несоблюдением условия равновесия фаз, в этом варианте, следовательно, сохраняется. [c.169]

Большой раздел посвящен расчетам изменения энергии Гиббса в результате химических реакций и составов равновесных смесей. Так как на практике мы часто имеем дело с неидеальными системами, то рассмотрены основные методы расчета летучестей, использование летучестей и коэффициентов активности для определения состава равновесий смеси неидеальных систем. Кроме того, описаны эмпирические методы вычисления критических параметров (метод Лидерсена, Формана и Тодеса), а также вычисление энтальпий и теплот реакций, проводимых при высоких давлениях. [c.3]

Эмпирические методы расчета коэффициента диффузии могут привести к большим ошибкам. Поэтому целесообразно выполнять расчет по нескольким методам и сравнивать полученные результаты. [c.517]

Существуют различные методы определения ресурсов нефтяного газа эмпирические и расчетные. Эмпирические методы основаны на экспериментальном нахождении рабочего газового фактора в лабораторных или промысловых условиях. При проектировании обустройства нефтяного месторождения можно определить рабочий газовый фактор и соответствующие ему ресурсы только в лабораторных условиях путем разгазирования глубинной пробы нефти на установках PVT при давлениях и температурах, соответствующих промысловым условиям ступенчатой сепарации. Для месторождений, находящих ся уже в эксплуатации, рабочий газовый фактор можно определять в промысловых условиях. Сущность промыслового способа определения рабочего газового фактора состоит в том, что все основные исходные данные для расчета ре- yp oiB нефтяного газа получают в результате промысловых замеров расхода газа и нефти на каждой ступени сепарации. Точность определения рабочего газового фактора в этом случае зависит от класса точности используемых приборов. В настоящее время разработаны Методы определения рабочего газового фактора путем сравнения углеводородного состава проб нефти и газа, отобранных непосредственно на промысле на выходе всех ступеней сепарации нефти. К расчетным относятся методы расчета фазового распределения углеводородов по коэффициентам распределения, когда известен компонентный состав исходной пластовой нефти. Эти методы широко применяют для вновь вводимых в разработку нефтяных месторождений. [c.10]

Хлорат калия в кислом растворе медленно окисляет Мп до двуокиси марганца. Этот метод долгое время применялся для количественного отделения и определения марганца, однако Кольтгоф и Сендэл 27 считают, что использование бромата в качестве окислителя дает лучшие результаты. Состав осадка при окислении хлоратом калия никогда не соответствует точно МпОг результаты обычно на 1—3,4% понижены в зависимости от выбранной методики определения. Следовательно, необходим эмпирический поправочный коэффициент. [c.381]

Данные о коэффициентах бинарной диффузии газов имеются во многих справочниках. Кроме того, существует ряд эмпирических методов, с помощью которых такие данные могут быть получены для систем, не включенных в справочники. Наиболее распространенными являются соотношения Отмера, Чена [41] и Робертса [42]. Влияние температуры на коэффициент диффузии обсуждается более подробно в работах [43 и [44]. [c.95]

НОЙОНОВ. Принципиальным недостатком метода Хартли было игнорирование спина и отсюда принципа Паули. Фок в 1930 г. показал, как можно учесть в модели центрального силового поля и роль спина. Так возник метод Хартри — Фока , приобретший огромное значение не только в квантовой химии атомов, но и молекул. Чаш,е этот метод называют методом самосогласованного поля (ССП). Однако до начала 50-х годов метод МО применялся в том простом виде, который придал ему Хюккель, а в его приближений в явном виде не принималось во внимание не только электронное отталкивание, не говоря уже о конфигурационном взаимодействии, но также и интегралы перекрывания. Усовершенствование в этот метод, однако не носившее принципиального характера, внесли в 1949 г. Уэланд и Манн, предложившие оценивать кулоновские интегралы, учитывая уже имеющиеся на атомах в молекулах электронные заряды. В их уравнение входит эмпирически определяемый коэффициент 40, вследствие чего расчеты по этому методу именуются часто о> техникой . 1 [c.92]

Применение эмпирических поправочных коэффициентов, учитывающих различия в реакции детектора на анализируемые соединения, позволяет значительно повысить точность рассматриваемого метода. Кейлеманс и сотрудники [34, 35] усовершенствовали метод нормализации площадей добавлением поправочных коэффициентов площади, вводимых в формулу, выражающую процентное содержание вещества в пробе, [c.279]

Однако до начала 50-х годов метод МО применялся в том простом виде, который придал ему Хюккель, а в его приближении в явном виде не принималось во внимание не только электронное отталкивание, не говоря уже о конфигурационном взаимодействии, но также и интегралы перекрывания. Усовершенствование в этот метод, однако не носившее принципиального характера, внесли в 1949 г. Уэланд и Манн, предложившие оценивать кулоновские интегралы, учитывая уже имеющиеся на атомах в молекулах электронные заряды. В их уравнение входит эмпирически определяемый коэффициент со, вследствие чего расчеты по этому методу именуются часто оз-техникой . [c.92]

Удобный эмпирический метод количественного описания экстракционных равновесий предложен недавно в работах [47—49]. Метод основан на экспериментально установленной зависимости [47] коэффициента распределения экстрагируемой соли от величин поверхностной плотности расположения молекул воды в первой координационной сфере высаливателей и высаливаемой соли. [c.75]

Поскольку в настоящее время фундаментальный расчет невозможен, то кажется разумным использовать какой-либо эмпирический метод, который помог бы разобраться в природе селективности. Близкая аналогия между сродством ион — смола и коэффициентами активности соответствующих солей в воде заставляет предположить, что можно использовать существующие теории для коэффициентов активности в концентрированных водных растворах. Наиболее удачно это сделано в теории- Робинсона и Стокса [80], являющейся, по существу, полуэмпирическим аналогом выражения Дебая — Хюккеля — Бьеррума для среднего коэффициента активности с учетом воды, удаляемой из объема раствора в виде гидратных оболочек ионов. Параметр а (расстояние наибольшего сближения) получается путем сопоставления кривых и связывается с гипотетическими числами сольватации ионов. Замечательно, что 7—С-кривые концентрированных растворов многих галогенидов можно построить теоретически с использованием только одной эмпирической константы для каждой соли. Представляет интерес вопрос о том, существуют ли аналогичные закономерности для сульфонатов. [c.144]

Здесь k — константа эрозионного горения, которая рассчитывается из теории коэффициент конвективного теплообмена he рассчитывается по эмпирическим соотношениям коэффициент эрозионного горения р определяется с помощью экспериментов по горению зарядов ТРТ в условиях эрозии с применением метода гашения впрыском воды и подправляется с тем, чтобы наилучшим образом описывать экспериментальные кривые р, t) для всех значений отношения площадей ЛкМкр, используемых в опытах. [c.91]

Система уравнений (3.3.1.1) и (3.3.1.2) является незамкнутой. Ее необходимо дополнить условиями совместного движения и деформирова1шя фаз, реологическими уравнениями состояния, задающими коэффициенты псевдотурбулентной диффузии, тензора напряжений и силы межфазного взаимодействия, а также членами, характеризующими межфазные переносы массы и импульса. Определение указанных уравнений представляет собой сложную проблему и проводится применительно к конкретной выбранной модели течения с привлечением феноменологических, теоретических, полуэмпирических и эмпирических методов. [c.177]

Константа т этой зависимости должна быть определена опытным путем в зависпмостп от состава смеси и условий. Этот путь трудоемок, а поэтому разработаны теоретические и эмпирические методы, которые позволяют рассчитывать равновесное состояние системы. К таким системам относятся прежде всего идеальные растворы, подчиняющиеся законам Рауля п Дальтона. Если система отклоняется от идеально , то это отклонение возможно учесть при но. мощи коэффициента активности у- [c.8]

Гаркинс и Джордэн [24] показали, что уравнение (1-29) обычно дает большую погрешность, и ввели в него эмпирический поправочный коэффициент, который находится почти так же, как в методе взвешивания капель. В данном случае, однако, имеется одна дополнительная переменная, и поэтому поправочный коэффициент / теперь зависит от двух безразмерных отношений. Таким образом, [c.25]

Если известны экспериментальные значения некоторых физических постоянных вещества (например, плотность, коэффициент сжимаемости, температура кипения, давление насыщенного пара и т. п.), то уменьшается вероятность ошибки в расчетах Гкр, ркр и Среди многих эмпирических методов, предложенных разными исследователями — Воулесом [8], Риделем [3, 7], Лпдерсеном [8], Томасом [10], Луцким [1], Филипповым [11] и т. д. — можно выделить методы менее надежные, в которых расчет основывается на одной известной величине, найденной экспериментально, и методы более точные, для которых требуется две или три найденные экспериментально величины. Рассматриваемые методы часто представляют собою сочетание аддитивного расчета с методами, основанными на теории соответственных состояний, и находят приме- [c.144]

Из вышеперечисленных типов методов расчета ФХС веществ, разумеется, предпочтителен третий. Эмпирические методы, базирующиеся на принципах черного ящика с формальной статистической обработкой массива экспериментальных данных по уравнениям, например, типа регрессии Y=a( +ajX+ajx +...+a, K , удовлетворительно адекватны лишь в узком интервале варьирования параметров. Они не обладают требуемой прогнозирующей способностью и, что важно отметить, лишены универсальности применения. Таковыми, например, являются уравнения Войнова Б.П. и Войнова Б.П.-Эйгенсона A. . для расчета молекулярной массы углеводородов по исходным данным их температурьг кипения [25, 26]. Нет особой практической пользы в том, чтобы получать в результате эмпирического моделирования громоздкие таблицы с набором коэффициентов, лишенных всякого физического смысла, взамен существующего массива экспериментальных данных, представленных в справочниках. Эмпирические и полуэмпирические подходы моде.г1ирования могут быть использованы лишь в качестве вспомогательных методов при первичной обработке экспериментальных данных. [c.11]

Расчеты Бики выполнены для монодиснерсного полимера. Однако многие исследователи наблюдали влияние молекулярно-весового распределения на неньютоновскую вязкость расплавов полимеров. Ван дер Вегт [42] предложил эмпирический метод учета этого эффекта. Он показал, что построение зависимости ту/1Т (, от произведения дает практически совпадающие кривые для полипропилена с разными знaчeJ я и средневесового молекулярного веса и коэффициента Q iQ = На рис. XVI.3 воспроизводится такая обобщенная кривая. [c.271]

Кроме перечисленных выше причин — чистоты и неустойчивости растворителя — различные значения электродного потенциала для стандартного состояния могут быть обусловлены различными способами экстраполяции. В гл. 8 был использован строго эмпирический метод экстраполяции. Хотя этот метод и пригоден для иллюстративных целей, все же в иастояш,ее время при точных определениях его не применяют даже для водных систем. Для определения стандартных электродных потенциалов сейчас используют значения коэффициентов активности, вычисленные по теории Дебая—Хюккеля, которая, как предполагают, справедлива в области низких концентраций. Полученные таким образом коэффициенты активности подставляют затем в уравнение Нернста, которое записывают в следующем виде [c.539]

Простейший, наиболее грубый способ расчета плотности смешанных растворов солей предложен Л. Л. Эзрохи [2]. Этот метод коэффициентов заключается в применении эмпирической фор улы [c.401]

Определенные трудности возникаюг и при использовании проектировщиками экспериментально найденных физико-химических параметров веществ. Для одних физико-химических систем имеющаяся информация избыточна, для других — недостаточна. Кроме того, инженеру, не являющемуся специалистом в физической химии, трудно оценить однозначность экспериментальных данных, полученных разными авторами, а данные о методах измерений и погрешностях во многих случаях не указаны. Практически в литературе нет сведений о физико-химических свойствах многокомпонентных растворов электролитов. Имеющиеся теоретические и эмпирические методы расчета свойств в основном позволяют найти параметры для простых (бинарных) систем. Для расчета свойств многокомпонентных систем требуются различные коэффициенты, которые могут быть получены на основе математической обработки экспериментальных данных. Однако эти коэффициенты не всегда удается рассчитать из-за отсутствия соответствующих данных, и инженер вынужден округлять имеющиеся значения параметров или интерполировать их, что может привести к большим погрешностям. Информация о погрешностях применяемых методов расчета свойств иногда противоречива, что также вызывает затруднения при их применении. [c.6]

В основе определения плотности по методу коэффициентов (Эзрохи) лежит эмпирическая зависимость [42] [c.52]

Рассмотренный метод, дающий хорошие результаты для бензола, имеет ограниченное применение в случае других циклов, так как требует сложных математических расчетов. Японские исследователи [50] предложили иной путь, также уменьшающий ошибку вследствие дипольного приближения, который состоит в использовании уравнения Мак-Коннела, но с эмпирически подобранными коэффициентами. Для производных циклопропана для расчета вклада обусловленного анизотропией кольца, можно пользоваться формулой [c.75]