Бимолекулярные и мопомолекулярные реакции

Величина к/ есть мопомолекулярная константа скорости для реакции, которая требует небольшой энергии активации или не требует ее совсем. Из теории РРК следует, что она имеет величину к , 1013 сек-1, с другой стороны, к-, есть константа скорости для бимолекулярной реакции, требующей энергию активации. Как мы увидим позднее, М 7 будет иметь среднюю величину около 10И сек 1, когда М = 1 моль/л. [c.217]

Проведенное рассмотрение показывает, что мономолекуляр-ное превращение является сложным процессом, состоящим из бимолекулярной стадии активации и собственно мономолекулярного превращения активной частицы. Однако поскольку активация не может рассматриваться как химическая реакция, так как не меняет химической природы частицы, мопомолекулярное превращение принято считать единым элементарным химическим процессом. [c.96]

Изучая взаимодействие непредельных спиртов аллильного типа с треххлористым фосфором, а также деалкилирование триалкилфосфитов хлористым водородом, А. Н. Пудовик пришел к выводу 2, что при наличии первичных аллильных радикалов деалкилирование промежуточного квазифосфониевого иона протекает по бимолекулярному механизму, т. е. по схеме предложенной Джеррардом и Грином, а при наличии вторичных аллильных заместителей преобладает мопомолекулярный механизм реакции. [c.275]

Сумма стехиометрических коэффициентов равная числу молекз л, принимающих участие в элементарном акте, называется стехиометрическим порядком (или м о л е ку л я р н о-стью) реакции. В зависимости от значения молекулярности реакции делятся на мопомолекулярные, бимолекулярные и тримоле-кулярные. Стехиометрический порядок реакции не может быть дробным числом и практически не может превышать трех, так как вероятность соударения более чем трех молекул исчезающе мала. [c.13]

Аллильная перегруппировка с преобладанием циклического внутримолекулярного механизма происходит при хлорировании спиртов хлористым тионилом первоначально образуется хлорсульфит, который распадается мопомолекулярно или в бимолекулярном процессе с атакой галогепид-иона [189]. При образовании аллильных галогенидов в этом процессе значительно преобладает -замещение по сравнению с циклическим внутримолекулярным замещением без перегруппировки, которое протекало бы через четырехцентровое переходное состояние с более высокой энергией. Этот метод используется препаративно для получения перегруппированных продуктов из первичных аллильных спиртов, когда хлорид очень подвижен. Интересной и важной особенностью этой реакции является то, что оптически активный 1,3-диметилаллило-вый спирт в этих условиях дает хлорид, в котором сохраняется оптическая активность, но, разумеется, с обращением конфигурации. Эксперименты с меченым W хлорсуль-фитом подтверждают значительный полярный характер переходного состояния Sjyi [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология