Спирты аллильного типа

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ПРИ РЕАКЦИЯХ ЗАМЕЩЕНИЯ В РЯДУ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ И СПИРТОВ АЛЛИЛЬНОГО ТИПА [c.647]

Непредельные спирты аллильного типа при обработке галоидоводородными кислотами (H I и НВг) также претерпевают перегруппировку, так называемую аллильную , что приводит к образованию равновесных смесей изомерных непредельных галогенидов [c.193]

Хроменолами называются циклические спирты аллильного типа их можно изобразить при помощи следующих формул [c.214]

К изомерным превращениям способны эфиры спиртов аллильного типа, причем превращение, так же как и при спиртах, происходит под влиянием сильных минеральных кислот [161 [c.637]

К изомерным превращениям способны также сложные эфиры спиртов аллильного типа [12, 17, 18, 19], причем и в этом случае равновесие сдвинуто в сторону первичного изомера [19]. [c.637]

Окисление спиртов аллильного типа.—Спирты аллильного типа, например коричный или сам аллиловый, могут быть окислены в соответствующие альдегиды при перемешивании их растворов в органическом растворителе со специально приготовленной двуокисью марганца [c.354]

Как первичные, так и вторичные спирты аллильного типа можно гладко окислить действием двуокиси марганца, причем эти спирты настолько более активны, чем насыщенные, что можно успешно осуществить избирательное окисление полифункциональных соединений. [c.355]

Укажите, какое соединение находится в равновесии со спиртами аллильного типа I—IV. Оцените положение равновесия. [c.129]

Оказалось, что образующиеся из этих хлоридов спирты аллильного типа можно изомеризовать в карбонильные соединения (реакция Львова) . [c.177]

Большое влияние на направление исследований в области синтеза соединений изопреноидного строения оказал метод получения ненасыщенных кетонов, основанный на взаимодействии третичных спиртов аллильного типа с ацетоуксусным эфиром в присутствии этилата натрия или некоторых других щелочных агентов [c.74]

Спирты аллильного типа легко образуют простые эфиры, особенно с триарилкарбинолами, которые подвергаются этой реакции чрезвычайно легко. Ди(трифенилметиловый) эфир может быть получен путем кристаллизации карбинола из спирта, содержащего следы кислоты. Обычным методом синтеза простых трифенилметиловых эфиров яв ляется обработка спирта трифенилхлорметаном в присутствии пиридина. По-видимому, из-за пространственных факторов первичные спиртовые группы реагируют пргд-почтительне . [c.134]

Для окисления вторичных стероидных спиртов аллильного типа была использована Н5Ю6 в системе бензол — вода в присутствии 2,3-дихлор-5,6-дицианобензохинона [416] [c.141]

Гидролиз оптически деятельных кислых эфирои фталевой кислоты обычно осуществляется растворением их в 2U—257u- 0M водном растворе едкого натра, содержап ем 2,5 моля щелочи, и перегонкой смеси с водяным паром. Извлечение 77 снирта или отделение его фильтрованием оказывается необходимым в тех случаях, когда снирт пе перегоняется с водяным паром. Даже ври продолжительном кипячении ра.яличных оптически активных насыщенных спиртов с концентрированной водной щелочью не наблюдается цри.чнаков рацемизации. Для некоторых спиртов аллильного типа 125, 12ti] или же для других спиртов. [c.423]

Реакции 5 ,1 спиртов аллильного типа часто протекают с образованием двух изомеров в результате аллилъной перегруппировки. [c.29]

Изучая взаимодействие непредельных спиртов аллильного типа с треххлористым фосфором, а также деалкилирование триалкилфосфитов хлористым водородом, А. Н. Пудовик пришел к выводу 2, что при наличии первичных аллильных радикалов деалкилирование промежуточного квазифосфониевого иона протекает по бимолекулярному механизму, т. е. по схеме предложенной Джеррардом и Грином, а при наличии вторичных аллильных заместителей преобладает мономолекулярный механизм реакций. [c.275]

С другой стороны, изучение перегруппировок аллиловых эфиров показало, что процесс, так же как и при галогенпроизводных и спиртах аллильного типа (стр. 639), может протекать межмолекулярно. Так, перегруппировка аллиловых эфиров ускоряется кислотами, как минеральными, так и органическими 15, 18, 35], что указывает на возможность течения процесса с отщеплением кислотного остатка. В пользу последнего предположения говорит также наблюдение об обмене эфирного остатка в условиях перегруппировки так, при проведении изомеризации п-нитробензойного эфира фенилвинилкар-бинола в присутствии иона ацетата был выделен в небольшом количестве уксусный эфир коричного спирта [34] [c.644]

Витамин А (см. том И, 30.13)—лабильный первичный спирт аллильного типа (т. пл. 64 °С). Из биологических материалов его выделяют в виде эфира, получаемого взаимодействием с хлорангидридом п-фенилсульфобензойной кислоты /г-СбН5502СбН4С0С1 в смеси мети-ленхлорида и пиридина (Пэйн, 1961). [c.341]

Спирты аллильного типа обладают повышенной реакционной способностью благодаря присутствию двойной связи и способны образовывать карбэтоксипроизводные даже в случае аксиальной ориентации. [c.343]

Реакция, вероятно, близкая приведенной выше, описана Уортоном (il961) для эпоксикетона II, который можно получить взаимодействием а,р-ненасыщенного кетона I с щелочной перекисью водорода. Если суспензию эпоксикетона II в избытке гидразингидрата сначала кратковременно нагревать на водяной бане, а затем кипятить с обратным холодильником, то выделяется азот и с выходом 68% образуется спирт аллильного типа III [c.483]

Если суспензию II в избытке гидразин-гидрата кратковременно нагревать сначала на водяной бане, а затем при кипении, то выделяется азот и с выходом 68% образуется спирт аллильного типа III. Эпоксид изофорона (см. стр. 494) при комнатной температуре быстро реагирует с гидразином в спирте, содержащем следы уксусной кислоты, с образованием ,5,5-триметилциклогексен-2-ола-1 с выходом 66%. Другие стероидные а,р-эпоксикетоны (8,9- и 8,14-эпокси-7-кетоны) при восстановлении цинковой пылью и уксусной кислотой с высоким выходом превращались в а,р-ненасыщенные кетоны реакция с гидразином в этих случаях не проводилась. [c.540]

Тетрагидрофурфуриловый спирт поглощает ацетилен с заметной скоростью только при 180° С, а бензиловый спирт — при 200° С, выход винилбензилового эфира при этом не превышает 15%. Спирты аллильного типа вообще не пЬд-даются винилировапию. [c.208]

Для определения конфигурации бензоильных производных спиртов аллильного типа R HOH—СН—СНг использован [18] метод экситонной хиральности, основанный на том, что знак эффекта Коттона определяется конформацией, в которой взаимодействуют два я—л -хромофора — ал-лильная двойная связь и бензольное ядро ( а-переход). Например, бензоат ( )-конфигурации может в принципе иметь три конформации (ф , Ф и ф ) по связи С —СН== [формулы (156) — (158)]. При этом конформация ф невыгодна из-за сближенности трех объемистых заместителей, конформация ф не вносит вклада в экситонный КД из-за трансоидного расположения хромофоров. Для конформации ф полоса КД имеет отрицательный знак, что характерно для аллиловых спиртов (/ )-конфигурации. [c.146]

Бромирование ацетата 6-кетохолестан-З-ола (I, схема 45) исследовано Хейльброном при разработке нового метода получения 7-дегидрохолестерина. Бромирование при низкой температуре привело к образованию-соединения, идентифицированного как 5-бромпроизводное V на том основании, что при отщеплении бромистого водорода и последующем гидролизе оно образовало спирт аллильного типа (II), который под влиянием щелочи при повышенной температуре изомеризуется (смещение двойной связи в положение 3,4 и кетонизация) в холестан-3,6-дион (III). 5-Бромид V был подвергнут гидролизу до диола, в котором ацетилируется лишь одна из гидроксильных групп. Под влиянием бромистого водорода атом брома в соединении V легко переходит из положения 5 в положение 7 с образованием низкоплавкого изомера X. Это соединение казалось подходящим промежуточным продуктом для синтеза 7-дегидрохолестерина, однако оно оказалось очень устойчивым по отношению к агентам, отщепляющим бромистый водород. Такая устойчивость указывает на то, что бром, по всей вероятности, находится в цис-положении к атому водорода при g (а не в транс-положении, как считал Хейльброн), т. е. на -ориентацию. В жестких условиях бромид X медленно реагирует с азотнокислым серебром и пиридином, подвергаясь гидролизу и окислению, и образует соединение Х1а или XI6, охарактеризованное как моно-энол ацетата холестан-6,7-дион-3-ола (один активный атом водорода). Спектр поглощения не позволяет отдать предпочтение формуле Х1а или XI6, так как обе непредельные системы обладают одинаковыми хромофорными свойствами энольная гидроксильная группа в данном, случае обусловливает сдвиг максимума поглощения на 31 m[j. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология