Порядок реакции стехиометрический

Зачастую действительный (кинетический) порядок реакции не совпадает С ее стехиометрическим порядком, найденным из стехиометрического уравнения реакции. Это несовпадение, очевидно, свидетельствует о сложном [c.6]

Молекулярность реакции — понятие теоретическое. Для того чтобы знать молекулярность, нужно иметь представления о том, как именно протекает данная реакция, через взаимодействие каких молекул, через какие стадии. В противоположность молекулярности порядок реакции является экспериментальной величиной. Он связан с опытной зависимостью скорости данной реакции от концентрации исходных реагирующих веществ. Для простых реакций, протекающих в полном соответствии с их стехиометрическим уравнением, справедлив закон действующих масс. Поэтому порядок и молекулярность численно совпадают. В других случаях такого совпадения ожидать нельзя. [c.257]

Двумя другими важными характеристиками электрохимических реакций являются их порядок и стехиометрическое число. Порядок электрохимической реакции v имеет здесь тот же физический смысл, что и в учении о кинетике химических реакций, хотя в этом случае V, кроме обычных параметров — давления и температуры, может быть функцией потенциала электрода. Порядок электрохимической реакции по отношению к какому-либо виду частиц vy можно найти на основании изучения зависимости плотности тока от концентрации частиц данного вида при условии постоянства концентрации всех остальных видов частиц, а также температуры, давления и потенциала электрода [c.368]

Порядок реакции и ее молекулярность. Реакции можно различать по числу молекул в стехиометрическом уравнении или по числу молекул, участвующих одновременно в той стадии, которая определяет скорость всей реакции, т. е. по ее молекулярности, а также по ее порядку. Сумма показателей степени в уравнении (I, 8) п=р+9+г представляет собой суммарный порядок реакции, показатель р—порядок реакции по компоненту Л и т. д. Порядок, таким образом, служит эмпирическим признаком, применимым только к уравнению скорости, составленному по типу уравнения (I, 8). Если стехиометрическое уравнение правильно отражает истинный механизм реакции, порядок и молекулярность совпадают, и обе величины равны п=а- -Ь- -с или раздельно р=а, д=Ь, г=с. В таких случаях реакция первого порядка, является мономолекулярной реакцией, а реакция второго порядка—бимолекулярной и т. д. [c.23]

Это выражение базируется на теории столкновений. Величина О (г = 1, 2,. . ., и) называется порядком реакции по г-му веществу. Суммарный порядок реакции равен 2 и,-. Если стехиометрическое [c.62]

В уравнениях математического описания реакционных процессов в реакторах с мешалками использованы следующие условные обозначения информационных переменных а, Ь, с — стехиометрические коэффициенты А, В. С — реагирующие вещества С — концентрация компонента Ср —удельная теплоемкость потока реакционной массы Е — энергия активации fi — площадь теплообмена между реакционной массой и стенкой реактора — площадь теплообмена между стенкой реактора и хладагентом в рубашке Рз — площадь теплообмена между реакционной массой и стенкой змеевика 4 —площадь теплообмена между стенкой змеевика и теплоносителем в змеевике G — массовый поток вещества ДС — изменение массового потока реагента за счет диффузии и конвекции А — удельная энтальпия ДЯг — тепловой эффект реакции при постоянном давлении при превращении или образовании 1 кмоль компонента — длина змеевика т —число компонентов реакции Ai — молекулярная масса реагента п —порядок реакции /V —число молей Qnp —скорость подвода энергии (тепла) Qot — скорость потока энергии (тепла) в окружающую среду R — газовая постоянная Т — абсолютная температура — температура / — общая внутренняя энергия системы, [c.67]

Казалось бы, порядок реакции легко можно определить по виду стехиометрического уравнения. Однако опыт показывает, что порядок, по которому развивается реакция во времени, часто не совпадает с порядком, определяемым по стехиометрическому уравнению. Иными словами, порядок реакции не всегда совпадает с ее молекулярностью. Лишь в наиболее простых случаях наблюдается это совпадение. Реакция может быть бимолекулярной, но протекать по кинетическому уравнению реакции первого порядка и т. п. Примером могут служить реакции гидролиза уксусноэтилового эфира и тростникового сахара в разбавленном водном растворе [c.142]

Реакция описывается стехиометрическим уравнением 2/1 = / + S. Каков порядок реакции [c.54]

Х1У-9. Определить порядок реакции и объем реактора, необходимый для достижения степени превращения 35% в условиях примера XIV-1 с одним видоизменением. Принять, что реакция протекает по стехиометрическому уравнению Л [c.452]

Х1У-10. Найти приблизительный порядок реакции, которая происходит по стехиометрическому уравнению Л -> / , и объем реактора, требуемый для обеспечения степени превращения 35% в условиях примера Х1У-2 с одним видоизменением. [c.452]

Для элементарных реакций, т. е. реакций, протекающих в одну стадию, уравнение, выражающее зависимость скорости реакции от концентрации реагентов, вытекает из стехиометрического уравнения реакции, так как порядок реакции равен ее молекулярности . Так, для элементарных реакций [c.9]

Молекулярность и суммарный порядок реакции иногда совпадают. В этом случае стехиометрическое уравнение простой реакции соответствует ее механизму. [c.18]

Порядок реакции определяют экспериментально и теоретически обосновывают, почему данная реакция имеет именно такой порядок. Для этого выясняют механизм реакции. Чаще всего порядок реакции (а и Р) не совпадает со стехиометрическими коэффициентами реакции (а,Ь), которые отражают молекулярность реакции. Но, если стехиометрическое уравнение правильно отражает механизм реакции, то порядок реакции совпадает с ее молекулярностью. При этом реакция первого порядка является мономолекулярной, второго — бимолекулярной и т. д. Скорости превращения различных компонентов, участвующих в реакции, связаны друг с другом стехиометрическими коэффициентами. Например, если стехиометрическое уравнение реакции имеет вид А + В 20, то соотношение между скоростями превращения компонентов запишется так [c.75]

Различают реакции первого, второго и высшего порядка Порядок реакции определяется кинетическим уравнением и чаще всего ие совпадает с молекулярностью (стехиометрией) реакции, так как большинство сложных реакций протекает в несколько стадий. Промежуточные реакции могут оказаться решающими при определении полной скорости реакции. У реакции первого порядка, определяемой стехиометрическим уравнением А- В+С+. .., скорость пропорциональна концентрации с вещества А [c.684]

Показатели степени при концентрациях реагирующих частиц равны стехиометрическим коэффициентам этих частиц в (II.9), а порядок реакции равен сумме стехиометрических коэффициентов для реагирующих частиц в том же уравнении. [c.44]

Порядок реакции является чисто эмпирической величиной. Только для элементарной реакции, протекающей в один этап, он равен ее молекулярности, так как стехиометрическое уравнение правильно отражает истинный механизм такой реакции. Различают полный и частный порядок реакции. Каждый из показателей степени при концентрациях в дифференциальном уравнении скорости выражает частный порядок. Сумма показателей степени при концентрациях определяет полный (суммарный) порядок реакции. [c.321]

Порядком реакции называют сумму показателей степени концентраций, входящих в уравнение скорости реакции. Следовательно, реакция, скорость которой описывается уравнением (13), имеет второй порядок /г= 1 + 1 = 2. Часто более целесообразно определять порядок реакции по каждому компоненту для уравнения скорости реакции (13) порядок реакции по компонентам А и В равен 1. Для общего случая (1), если стехиометрические коэффициенты уа и vв отличны от единицы, уравнение скорости реакции записывается в следующем виде [c.151]

Объясните, почему в общем случае стехиометрические коэффициенты полного уравнения химической реакции не определяют порядок реакции по соответствующим реагентам и не могут быть использованы для составления уравнения скорости реакции. [c.38]

И Ю1 Да при большом избытке одного из реагируюш,их веществ по сравнению с другими его концентрация остается практически постоянной в течение реакции. Тогда порядок реакции будет на единицу меньше, чем следовало бы ожидать по стехиометрическому уравнению. Примером может служить реакция инверсии тростникового сахара или гидратации мочевины. Эти реакции по существу бимолекулярны, но протекают, как реакции мономолекулярные, т. е. подчиняются уравнению реакции первого порядка, так как концентрацию воды, присутствующей в большом избытке, в них можно считать неизменной и поэтому ее можно объединить с константой скорости в одну постоянную величину. Так, скорость реакции инверсии тростникового сахара можно представить [c.326]

Определение п по кинетической кривой расходования исходного вещества. В общем случае — Сд/й/= А бд, где = й дСв (при нахождении частного порядка по А, когда остальные реагенты взяты в избытке) или А уд (vв/vл)"", когда все реагенты взяты в стехиометрическом соотношении и мы хотим определить общий порядок реакции. Введем безразмерные переменные хСд/Сд., %= -к С 1 Ч. Тогда кинетика расходования А примет вид [c.17]

Порядок и стехиометрический коэффициент могут различаться. Например, для реакции [c.50]

Для того чтобы найти общий порядок реакции п = пд + в, целесообразно взять реагенты в стехиометрическом соотношении Если стехиометрическое уравнение реакции имеет вид [c.27]

Таким образом, здесь не совпадают коэффициенты в кинетическом и стехиометрическом уравнениях для феноксильного радикала порядок реакции по PhO- равен 1, а стехиометрический коэффициент для PhO- равен 2. [c.33]

Другим интересным примером несоответствия степеней, опре-деляюших порядок реакции, стехиометрическим коэффициентам является реакция разложения азотистой кислоты [16]. [c.30]

N02 "Ь Оз — N205 = О и имеет первый порядок по N205. Так как стехиометрическое уравнение определено с точностью до произвольного множителя, его всегда можно занисать таким образом, чтобы оно отражало молекулярность или порядок реакции. При исследовании элементарных стадий, составляющих механизм реакции, предполагается, что концентрации исходных веществ должны появляться только в выражении [c.84]

Сумма стехиометрических коэффициентов Sv, , равная числу молекул, принимающих участие в элементарном акте, называется стехиометрическим порядком (или молекулярностью) реакции. В зависимости от значения молекулярности реакции делятся на мономолекулярные, бимолекулярные и тримолеку-лярные. Стехиометрический порядок реакции не может быть дробным числом и практически не может превышать трех, так [c.12]

В большинстве случаев, даже у сравнительно простых реакций, показатели степеней в кинетических уравнениях не совпадают со значениями стехиометрических коэффициентов. Это обусловливается тем, что простая реакция является совокупностью элементарных ст<1дий (актов), и стехиометрическое уравнение этой реакции составлено без учета истинного механизма ее протекания. В таких сл /чаях экспериментальгю определяют численное значение показа — те, я степени — так назьи аемого порядка реакции — по каждому реагирующему веществу. Помимо частрюго порядка в практике часто оперируют понятием суммарного порядка реакции, определяемого часто как сумма частных порядков. Таким образом, порядок реакции является чисто эмпирической (экспериментальной) величиной в уравнении, связывающем скорость неэлементарной реакции и концентрацию веществ. [c.21]

Найти а) стехиометрическое уравнение реакции, б) порядок реакции, в) константу скорости реакции в мм рт. ст. и мин, г) константу скорости реакции в молъ/л и сек. [c.581]

Однако следует иметь в виду, что стехиометрические коэффициенты того или иного равенства химической реакции не всегда определяют собой порядок, а тем более молекулярность реакции. В простых, типа указанных вып1е, реакциях эти коэффициенты совпадают с по1)ядком реакции одпако это бывает далеко не всегда. Практически порядок реакции на основании измепеиия ее скорости определяется экспериментальным путем. [c.220]

Здесь а, Ь,. .. означают порядки реакции по соответствующим реагентам они не связаны с коэффициентами суммарного стехиометрического уравнения. В этом случае в зависимости (УПЫО) могут быть использованы концентрации продуктов, а порядок реакции по отдельным реагентам будет целым или дробным числом (отрицательным или положительным). [c.208]

Обычно же порядок реакции не совпадает с ее молекулярностьго и не соответствует стехиометрическому уравнению. Так, синтез бромистого водорода [c.18]

Число одновременно участвующих в реакции молекул л> определяет ее стехиометрический порядок. При V = 1 имеем реакцию первого порядка, при = 2 — второго порядка, при V = 3 — третьего порядка и т. д. В соответствии с естественной классификацией реакций , данной Вант-Гоффом (см.[71]), реакции, в которых принимает участие одна частица, называются мопомолекулярпыми, две частицы — бимолекулярными, три частицы — тримолекулярными. Различают порядок реакции по -му веществу — V/ и суммарный порядок реакции V = Sv, . [c.6]

Поскольку порядок реакции не соответствует стехиометрическим коэффициентам ее П0.ПН0Г0 уравнения, следует заключить, что данная реакция не может протекать в одну стадию, которая включала бы столкновение между молекулами N02 и СО. Предположим, что эта реакция протекает в две бимолекулярные стадии [c.21]

Стехиометрическое уравнение отражает лищь количественное соотношение между реагирующими веществами и не показывает механизма протекающего процесса. Реальный процесс может быть значительно сложнее, чем это отражено в стехиометриче-ском уравнении. Он может проходить через ряд различных стадий, иметь цепной характер, включать в себя молекулы посторонних веществ — катализаторов, которые не входят в стехиометрическое уравнение реакции. Поэтому и скорость всего процесса, а следовательно, и порядок реакции не может в общем случае определяться лишь суммарным уравнением реакции. Естественно, что для сложных реакций можно говорить лишь о молекулярности отдельных стадий, а не о молекулярности реакции в целом. [c.256]

Таким образом, здесь не совпадают коэффициенты в кинетическом и стехиометрическом уравнениях для феноксильного радикала. Порядок реакции по РЬО- равен 1, а стехиометрический коэффициент для РЬО- равен 2. В общем случае, когда имеется кинетическое уравнение /(лА+яв + продукты и стехиометрическое VAA4-vвB -продукты, пд, пв и т. д. входят в кинетическое уравнение скорости реакции как показатели степени при соответствующих концентрациях, а VA, Ув и т. д. — как численные коэффициенты перед константами скорости в этом же уравнении [c.23]

При вычислении константы скорости простой реакции необходимо учитывать два обстоятельства помнить, по какому реагенту измеряется скорость реакции и чему равен стехиометрический коэффициент и порядок реакции по этому реагенту. Например, реакция 2, 4, 6-три-алкилфеноксильного радикала с гидропероксидом протекает в две последовательные стадии [c.33]

Число молекул, вступающих в элементарный акт (отдельная ступень) химической реакции, происходящей за одно столкновение реагирующих молекул, называется молекулярностью реакции. Поэтому молекулярность реакции не может быть не-целочис ленной. Известны мономолекулярные, бимолекулярные и, как редкое исключение, тримолекулярные реакции. Порядок же реакции, будучи результатом взаимоналожения кинетических закономерностей (и молекулярностей) отдельных ее стадий, может быть и нецелочисленным и не совпадать ни с суммой стехиометрических коэффициентов химического уравнения реакций, ни с молекулярностью отдельных ее элементарных стадий. Порядок реакции отраясает суммарную кинетическую зависимость скорости всей многостадийной реакции от концентрации реагирующих веществ, а молекулярность — механизм элементарных стадий сложного процесса. Поэтому порядок и молекулярность совпадают лишь для простых по механизму реакций. [c.237]

Протекание реакции сложным путем, в несколько стадий, является одной из причин расхождения между порядком реакции и ее молекулярностью. Другой причиной расхождения может быть значительный избыток одного из реагентов в peaкциoнI oй смеси. Тогда концентрация этого реагента остается практически постоянной в ходе реакции, а порядок реакции будет меньше, чем определяемый по стехиометрическому уравнению. Например, бимолекулярные реакции инверсия тростникового сахара или гидролиз уксусного ангидрида — кинетически оказываются реакциями первого порядка, так как концентрацию воды здесь можно считать неизменной. Подобного рода реакции иногда называют псевдомономолекуляр-ными. Порядок реакции зависит от условий ее протекания. Его можно изменить, например, варьированием концентрации или давления. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология