Кислород образование при распаде перекисей

Способность замедлять окисление свободным кислородом присуща веществам, могущим окисляться. Эта способность расшифровывается Муре как катализ реакции, обратной образованию первичной перекиси А [Од], т. е. ее распада. Таким образом перекись А [Оа] окисляет антиокислитель В в перекись В [О], между тем как сама превращается при этом в также нестойкую другую перекись Л [О]. Два перекисных соединения Л [О] и 5 [О] взаимно разрушаются с регенерацией молекул Л, 5 и О в их первоначальном состоянии. [c.475]

Перекись триэтилолова уже при комнатной температуре весьма быстро взаимодействует с гексаэтилдиоловом, причем со скоростью много большей скорости ее термического распада. Скорость этой реакции растет с увеличением начальной концентрации гексаэтилдиолова (рис. 5) и сопровождается образованием двух молей окиси триэтилолова на моль исходной перекиси. Вместе с этим, добавки перекиси триэтилолова ускоряют окисление гексаэтилдиолова кислородом. Это видно из рис. 6, где кривая 1 относится к реакции, проведенной при 50 С, а кривая 2 передает результаты аналогичного опыта, но в котором через 45 мин. после начала реакции в реакционную смесь была введена добавка перекиси триэтилолова в количестве около 0,4 моля на моль гексаэтилдиолова. Кривые 3 п 4 передают результаты аналогичных опытов, проведенных при 60° С. Сильное ускоряющее влияние добавок перекиси триэтилолова на окисление гексаэтилдиолова кислородом указывает на то, что взаимодействие этой перекиси с гексаэтилдиоловом протекает по свободно-радикальному механизму. При этом, однако, не исключена возможность параллельных молекулярных реакций [c.294]

Интересные результаты получены при исследовании окисления хинона [124] и ряда других карбонилсодержащих соединений [125] кислородом в присутствии трет.бутилата калия. В этих работах обнаружено, что многие кетоны, альдегиды и эфиры, содержащие в а-положении водород, в присутствии трет.бутилата калия в растворе трет.бутилового спирта ири комнатной или ири несколько более высокой температуре легко окисляются кислородом. По ходу реакции сначала образуется органическая перекись, которая затем распадается с образованием соответствующих карбоксильных кислот и карбонильных соединений. [c.37]

Фотохимическое окисление полициклических ароматических углеводородов и диенов с образованием циклических перекисей происходит неценным] путем оно осуществляется, по-видимому, через бирадикальное состояние окисляемого вещества. В этом отношении очень интересно поведение 9,10-дифенилантрацена. На свету он образует перекись, которая при нагревании в темноте распадается обратно на кислород и 9,10-дифенил антрацен [c.193]

Реагируя с молекулой углеводорода, кислород может вклиниться в цепь углеродных атомов (I), образуя перекись диалкила, или между атомами углерода и водорода (II), образуя гидроперекись. В результате дальнейшего окисления образуются кислоты,, альдегиды, вода, углекислота и др. Детонационное сгорание проходит в две стадии. Первая стадия — предпламенное (холоднопламенное) окисление, во время которого в рабочей смеси образуется значительная часть перекисей. Образование перекисей углеводородов начинается в такте впуска при соприкосновении смеси с нагретыми клапанами и другими деталями и продолжается в такте сжатия и воспламенения. Вторая стадия — горячий взрыв (видимое горение) с малой задержкой воспламенения. После воспламенения рабочей смеси перекиси образуются более интенсивно. Образующиеся в процессе предпламенного окисления перекиси накапливаются в несгоревшей части рабочей смеси и по достижении критической концентрации распадаются со взрывом и выделением большого количества тепла, активизируя этим всю рабочую смесь. [c.21]

Электровосстановление кислорода протекает обычно без разрыва связей в исходной молекуле и дает в качестве конечного продукта перекись водорода. Однако можно осуществить такие условия, при которых электрохимическое восстановление кислорода будет проходить по иному пути через распад его молекулы на атомы с последующим образованием воды [c.408]

Выступая в реакциях окислителем, перекись водорода распадается с выделением атомного кислорода. При восстановлении же перекисью водорода ее распад идет с образованием атомного водорода и молекул кислорода. [c.73]

Раньше [1] было показано, что перекись водорода не участвует в анодном образовании персульфата и не является его промежуточным продуктом, а также что при гидролизе персульфата кислород воды не входит в образующуюся перекись водорода. В настоящей работе тяжелый изотоп кислорода 0 применен для изучения механизма анодного образования, гидролиза и термического распада перкарбоната, пербората и перфосфата. [c.238]

Разработаны определенные методы, при помощи которых инициируется рост больших молекул. Для этого применяют такие соединения, как перекись водорода Н—О—О—Н, близкую по строению молекулы к воде, но имеющую два атома кислорода между двумя атомами водорода. Перекись водорода — нестойкое соединение, разлагающееся при нагревании на воду и кислород. В присутствии солей железа этот процесс ускоряется. Хотя конечными продуктами реакции являются кислород и вода, в начале реакции молекулы перекиси водорода распадаются с образованием радикала ОН. Такие радикалы сталкиваются с агрегатами молекул мыла и присоединяются к мономеру, находящемуся внутри мицелл мыла, инициируя тем самым рост молекулы, как описано на стр. 25. По мере того как простые молекулы превращаются в макромолекулы, все большее количество их извлекается из капелек эмульсии, которые являются как бы резервуарами, содержащими реакционно- [c.30]

При взаимодействии кислорода с тетрафторэтиленом, по-видимому, образуется перекись мономера, которая при полимеризации может распадаться с образованием радикала . [c.36]

Кислород воздуха не может быть источником образования новой перекиси, так как наличие кислорода не влияет на скорость расхода иодометрически определяемой перекиси. Из сказанного следует, что под действием бензиламина перекись бензоила, по-видимому, в большей степени распадается несимметрично с промежуточным образованием пербензойной кислоты. В течение периода индукции, возможно, образуется такой продукт реакции, который катализирует распад пербензойной кислоты. [c.269]

Эта реакция была изучена Л. И. Авраменко и Р. В. Лоренцо [16]. Ее константа скорости к = 1,8-10- Те-шощт мoл секг . Выше мы видели что эту реакцию Льюис и Эльбе ввели в схему окислепия этилена. Согласно этим авторам, радикал СзНз присоединяет далее кислород, получающийся перекисный радикал взаимодействием с этиленом превращается в соответствующую перекись. Последняя распадается, давая две молекулы формальдегида. Этот путь, следовательно, также приводит к образованию формальдегида и притом без присоединения свободного радикала (ОН) по месту двойной связи. На этом пути, правда, не получается метильный радикал. [c.374]

С одной стороны, молекула HjOj может распадаться с разрывом кислородной связи и образованием новых связей кислорода с атомами других элементов. В результате уменьшается о. ч. кислорода до —2. При таком превращении перекись водорода ведет себя как окислитель. [c.184]

А воды) расходуются три эквивалента НгОг, из которых два либо выделяют газообразный кислород, либо отдают его какому-либо окисляющемуся веп1еству, например иод истому калию. Одновременно образуется гидрат окиси железа. Реакция не ката-литическая и заканчивается переходом всего железа в трехвалентное. Такая реакция возможна тсщ ко с солями закисиого, но н , окиспого желена. По мнению Манию, окисное же.лезо образуется только через промежуточную перекись железа, которая либо сразу же распадается с образованием Ре , либо же восстанавли- [c.68]

Первая (1), анаэробная, стадия характеризуется образованием альдегида, аммиака и восстановленного фермента. Последний в аэробной фазе окисляется молекулярным кислородом. Образовавшаяся перекись водорода далее распадается на воду и кислород. Моноаминоксидаза (МАО), ФАД-содержащий фермент, преимущественно локализуется в митохондриях, играет исключительно важную роль в организме, регулируя скорость биосинтеза и распада биогенных аминов. Некоторые ингибиторы моно-аминоксидазы (иираниазид, гармин, иаргилин) используются ири лечении гипертонической болезни, депрессивных состояний, шизофрении и др. [c.446]

Согласно развиваемым ими взглядам молекула кислорода при-. соединяется к окисляемому веществу с образованием первичного неустойчивого соединения, так называемой мольокисп . Эта моль-окись (или перекись) образуется с минпмалыюй затратой энергии, вследствие чего она весьма неустойчива и легко распадается, превращаясь в зависимости от условий в те или иные кислородсодержащие продукты. [c.63]

Эта схема была использована в работе Бардуэлла и Хиншельвуда для объяснения природы периодических холодных пламен в смесях метил-этидкетона с кислородом, в предположении, что промежуточным продуктом является перекись, и что ее распад происходит со значительно большей энергией активации, чем ее образование. [c.54]

Перекисно-ураниловый актинометр практически не изменяется при использовании, так как нужно заменять только перекись водорода, израсходованную вследствие фотохимического распада. После длительной работы раствор доводят до исходного объема отгонкой воды. Восстановления в не происходит. Если, согласно Гейдту [24], восстанавливается в то последний снова превращается в реагируя с Н О , и общий баланс процесса не нарушается. Химизм фотолиза перекиси водорода, сенсибилизированного солями уранила, еще не получил детального разъяснения. Промежуточное образование радикалов ОН доказывается гидроксилированием бензола (ср. Штейн и Вейс [25]), при этом выделение кислорода ингибируется в большей или меньшей степени. Главные продукты реакции — фенол и дифенил, в меньпшх количествах образуются пирокатехин, высшие фенолы и смо пл. [c.381]

При изучении механизма реакций окисления широко используют фотохимическое инициирование. Для образования свободных радикалов под действием квантов света необходимо, чтобы кванты поглощаемого света обладали достаточной энергией. Кванту света с длиной волны 6000 А соответствует энергия 48 кжaл/N, где N — число Авогадро кванту света с длиной волны 3000 А — энергия 96 квал/К. Следовательно, облучение светом с длиной волны 2500—4000 А может вызывать диссоциацию связей С—С или С—Н в углеводородах. Однако большинство углеводородов очень слабо поглощает свет в этой области, поэтому приходится вводить в систему сенсибилизаторы — вещества интенсивно поглощающие свет с последующей передачей энергии молекулам реагента, распадающегося на свободные радикалы. Для тех же целей можно использовать вещества, способные распадаться на радикалы под непосредственным воздействием света, например, перекиси и гидроперекиси. При облучении светом с длиной волны меньше 3000 А (ультрафиолетовая область) перекись распадается на два радикала но связи О—О. Радикалы выходят в объем из клетки растворителя и начинают цепное окисление. Азодиизобутиронитрил имеет максимум поглощения при 3450 А и заметное поглощение на участке до 4000 А. Поглотив квант света, возбужденная молекула динитрила распадается на молекулу азота и два свободных радикала. Эффективность первичного распада азодиизобутиронитрила под действием квантов света составляет 0,43 в бензольном растворе [18]. В качестве сенсибилизаторов используют также красители (антрахинон, эозин). Под действием поглощенного кванта света молекула красителя (эозина) переходит в возбужденное, триилетное (бирадикальное) состояние. Бирадикал присоединяет к себе молеку.лу кислорода, давая перекисный радикал, который затем реагирует с молекулой углеводорода и приводит к появлению радикала В. Перекисная форма красителя отщепляет НО2 и переходит в исходное состояние [19]. Схематически такой механизм действия сенсибилизатора — красителя можно записать следующим образом (А — краситель) [c.193]

Для термического окисления [102] выполняется зависимость [RH]i- .[/JoJ°- Е = гЪккал/ молъ. в результате окисления образуются полимерная перекись стирола, бензальдегид, формальдегид и окись стирола. С повышением парциального давления кислорода увеличивается выход перекиси за счет других продуктов окисления. Молекулярный вес перекиси 3000—4000. Конечные группы — карбонильные и гидроксильные. При термическом распаде полимерной перекиси стирола [103] и быстром удалении продуктов распада образуются с высоким выходом бензальдегид и формальдегид. Предполагается [103], что термический распад полимерной перекиси идет по двум механизмам по радикально-цепному, который начинается с раарыва перекиси по связи 0—0 и приводит к образованию формальдегида и бензальдегида, и по реакции диспропорционирования с образованием а-гидроксиацетофенона, фенил-гликоля, фенилглиоксаля и продуктов их дальнейшего превращения. [c.356]

На образование под действием излучений перекисных соединений в жирах и некоторых моделирующих их составные части индивидуальных соединениях (эфиры жирных кислот и углеводороды) указывают авторы цитированной выше работы [3]. Приведенные ими данные имеют, однако, отрывочный характер. Более подробно исследовано образование иерекиси при облучении хлороформа [4].Авторы достаточно убедительно показывают, что обнаруженная ими перекись является гидроперекисью СС1зООН, и высказывают предположение, что она играет существенную роль в распаде хлороформа под действием у-лучей, который в присутствии кислорода протекает по цепному механизму. [c.146]

Необходимо заметить, что некоторые простые тела образуют окислы обоих главных родов, т.-е. основные и кислотные таков, напр., марганец, он образует основные закись и окись, и кислотные марганцовистый и марганцовый ангидриды. В промежутке будет та двуокись (или перекись), Мп02, о которой говорено выше она — слабое основание и слабый кислотный ангидрид. При этом всегда основные окислы заключают меньше кислорода, чем промежуточные, а они меньше, чем ангидриды кислот. Для большинства простых тел, однако, неизвестно всех родов окислов некоторые дают только одну степень окисления. Необходимо, сверх того, заметить, что существуют окислы, образованные соединением ангидридов кислот с основаниями, или вооби е окислов между собою. Собственно говоря, для каждого окисла, у которого есть и высшие и низшие степени окисления, можно было бы допускать, что он образован чрез соединение высшей степени окисления с низшею но такое предположение недопустимо в тех случаях, когда рассматриваемый окисел образует целый ряд самостоятельных соединений, так как окислы, действительно образованные чрез соединение двух других степеней окисления, таких самостоятельных или своеобразных соединений не дают, а во многих случаях распадаются на высшую и низшую степени окисления. Так как напряженность основных и кислотных свойств у окислов бывает весьма различною и некоторые окислы соединяются (дают соли) и с сильными основаниями, и с резкими кислотами, то в номенклатуре окислов, основанной на солеобразовании, есть немало условного, ведущего начало от исторических преданий. Поэтому ныне нередко окислам придают названия по числу атомов содержащегося кислорода, напр., SO- — двуокись серы, SO — трехокись серы, МпО — одноокись марганца, Мп Оз — полуторная окись МпО — двуокись и т. д. Но такая номенклатура игнорирует качества, а в химии они стоят на первом плане. Поэтому (ибо без исторической подкладки науки не мыслимы), с своей стороны, я прибегаю к номенклатуре количественного состава только для окислов, не обладающих резкими качествами оснований и кислот. МпО и РЬО лучше называть двуокисями, чем перекисями, так как у этих последних (гл. 4) должно признать особую совокупность свойств- Номенклатура, квк язык вообще, во всяком случае составляет дело условного соглашения, от нее зависит немало распространение знаний, но не самое существо их и не их содержание, ибо язык есть средство, а не цель усиленная забота об языке и словах показывает лишь продолжение детства народного (дикари обыкновенно красноречивы), ибо в мыслях, привычках и. делах (т.-е. отношениях к окружающему) преимущественно выражается жизнь человеческая — общая и личная. [c.453]

Перекиси (в частности, перекись бензоила), 2,2-азобисизобути-ронитрил и геминальные хлор- и бромнитрозосоединения при фотовозбуждении распадаются с образованием соответственно алкоксильных, алкильных и галоген-радикалов. В результате происходит свободнорадикальное инициирование деструкции полимеров за счет отрыва возникшими радикалами водородного атома от макромолекул. Так, в частности, сенсибилизируется фотодеструкция цис-1,4-полиизопрена. Многие ароматические конденсированные углеводороды (нафталин, антрацен и т. п.) являются сенсибилизаторами деструкции полимеров вследствие образования синглетного кислорода. Так, нафталин ускоряет фотоокисление полиметилметакрилата, а антрацен — полистирола и 1,4-полибутадиена. Эти же сенсибилизаторы могут действовать и по механизму переноса энергии от их высших возбужденных состояний к полимеру эффективная фотодеструкция полиэтилена в присутствии фенаитрена, например, объясняется Т—Г-поглощением последнего (время жизни -состояний около 3 с) и переносом избыточной [c.183]

Из других восстановителей применяется перекись водорода. Этот восстановитель интересен тем, что Н2О2, распадаясь на воду и кислород, совершенно не загрязняет золь продуктами своего распада. Норденсен детально исследовал этот метод и обнаружил и н этом случае образование зародышей и нарастание на них частиц, благодаря образованию при восстановлении пересыщенного раствора золота. Реакция идет по уравнению [c.295]

Химические методы инициирования радикальной теломеризации осуществляются с помощью инициаторов, т.е. веществ, способных отрывать подвижный водород от телогена и начать серию реакций, которые ведут к образованию теломера /114/ Эти вещества должны быть достаточно активны, чтобы легко распадаться на свободные радикалы при реакционных условиях. В качестве инициаторов обычно используют различные перекиси как-то гидроперекись кумола, гидроперекись тетралина, перекись водорода, перекись дитретично-го бутила, гидроперекись третичного бутила, перекись бензоила, бис-2-фенил-пропил-перекись-2, перекись натрия, перекись ацетила, перацетат третичного бутила, персульфат калия, -азо-диизобутиронитрил и другие подобные соединения. Предпочтительны перекиси, не содержащие других атомов, кроме углерода, водорода и кислорода, например, гидроперекись кумола. [c.44]

Соединение кислорода с водородом Н2О2 называется перекисью водорода. Водный раствор последней проявляет свойства слабой кислоты и, вступая в реакцию обмена с основаниями, перекись водорода образует соли — перекиси (ВагОг, ЫааОг, К2О2). В чистом виде перекись водорода является очень непрочным соединением и быстро разлагается даже на холоде. Перекись водорода является сильным окислителем, поэтому ее применяют как отбеливатель. В некоторых реакциях перекись водорода может быть восстановителем. Действуя как окислитель, перекись водорода распадается с выделением атомарного кислорода. При восстановительном процессе распад ее сопровождается образованием атомарного водорода и молекул кислорода. [c.41]

Получившийся радикал HOj может реагировать по двум путям НО, + ВН HjOg -f- R. Этот путь приводит к образованию Н.2О2 и восстановлению радикала цепи СдН,. Перекись водорода при температурах опыта может распадаться [24], окисляя при этом альдегиды. Однако вследствие эндотермич-ности процесса НО, -р RH Н3О3 -1- R чаще НО2 будет непосредственно взаимодействовать с альдегидами, приводя, в результате вовлечения молекулярного кислорода, к окислению альдегидов в СО или СО, и HgO и восстановлению радикала цепи gHj. [c.97]

Молекулярный кислород из объема раствора диффундирует к электроду и адсорбируется на его поверхности за счет химических или вап-дер-ваальсовых сил. Дальнейшее восстановление кислорода может протекать либо непосредственно до воды с константой скорости 1, либо через промежуточное образование перекиси водорода к . Помимо перекиси водорода, в процессе ионизации кислорода образуются и другие промежуточные частицы (0-2, ОН, НО з и т. д.). Однако в водных растворах перекись водорода является единственным стабильным веществом, присутствие которого относительно легко обнаруживается с помощью химических или электрохимических реакций. Перекись водорода электрохимически восстанавливается до воды (константа скорости к , окисляется ( . ) и распадается на поверхности электрода. Распад перекиси водорода может проходить по электрохимическому и неэлектрохимическому механизмам. Электрохимический механизм заключается в сопряженном протекании процессов восстановления и окисления перекиси водорода [Юба, 1066]. Неэлектрохимический, каталитический механизм состоит, например, во взаимодействии перекиси водорода с поверхностными окислами [106в]. Кислород, образовавшийся при разлон ении перекиси водорода, вновь [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология