Из ненасыщенных карбонильных и подобных соединений (реакция Михаэля)

ИЗ НЕНАСЫЩЕННЫХ КАРБОНИЛЬНЫХ И ПОДОБНЫХ СОЕДИНЕНИЙ (РЕАКЦИЯ МИХАЭЛЯ) [c.498]

Во всех рассмотренных выше примерах присоединения по двойным связям ненасыщенных кислот имела место активация при действии электрофильных агентов, подобных Н . Сопряженное присоединение может происходить также при взаимодействии производных кислот с нуклеофильными агентами наиболее важными из этих реакций являются катализируемое основанием присоединение по Михаэлю и 1,4-присоединение металлоорганических соединений (стр. 318—319). Во всех таких реакциях нуклеофильный агент, обычно карбанион, атакует двойную связь производного а,р-ненасыщенной кислоты или, в более общем случае, а,р-ненасыщенного карбонильного соединения, а также любого ненасыщенного соединения, в котором двойная связь сопряжена с сильной электроотрицательной ненасыщенной группой (например, — N,— NO2 и т. д.) и активирована ею. В конденсации Михаэля роль карбаниона обычно выполняет соль енола. [c.493]

Свойства а,р-ненасыщенных карбонильных соединений, если исключить возможность присоединения, подобного реакции Михаэля, близки к свойствам ароматических систем, которые были обсуждены выше. [c.138]

Подобное сопряженное прпсоеднпенпе стабилизированного-карбаниона к а,р-ненасыщенному карбонильному (либо циано, либо нитро) соединению широко распространено его обычно называют реакцией Михаэля [илп присоединением по Ми.ха-элю, реакция (5.15)]. Общая реакция имеет следующий вид [c.90]

Поведение нитрогруппы следовало бы рассматривать с учетом того, связана ли она с насыщенным, ненасыщенным или ароматическим атомом углерода. Однако изложение может быть сокращено, если с самого начала выделить ряд общих свойств нитросоединений. Так, во-первых, нитрогруппа в насыщенных соединениях, подобно карбонильной группе, активирует а-во-дородные атомы, которые легко могут отрываться в виде протонов под действием подходящих оснований, причем образующиеся карбанионы будут затем взаимодействовать с простыми карбонильными соединениями или с а,р-пенасыщенными системами по реакциям типа альдольной конденсации или конденсации Михаэля. Под действием оснований также легко осуществляется сс-галогенировапие и другие реакции -замещения. Во-вторых, в а,р-ненасы-щенных соединениях нитрогруппа направляет реакцию нуклеофильного присоединения по связи С = С таким же образом, как карбонильная или нитрильная группы. В-третьих, в ароматических соединениях нитрогруппа оказывает настолько сильное дезактивирующее и л ета-ориентирующее действие, что полностью подавляет такие Е-реакции, как реакция Фриделя — Крафтса и меркурирование. Все эти свойства будут кратко проиллюстрированы ниже на примерах, а основное внимание будет уделено наиболее специфичным реакциям для нитросоединений. Изложение разбито на три раздела — нитроалканы, а,р-ненасыщенные нитросоединения и ароматические нитросоединения, поскольку реакции нитрогруппы, даже самые простейшие, например восстановление, в очень сильной степени зависят от природы углеводородного остатка, с которым она связана кроме того, реакции, свойственные собственно нитрогруппе, весьма немногочисленны. [c.494]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология