Гамильтонианы невзаимодействующих электронов

Воспользуемся введенными выше правилами и найдем выражение для многоэлектронной волновой функции, ограничившись приближением независимых (невзаимодействующих) электронов. В этом приближении гамильтониан молекулы не должен, очевидно, иметь членов, содержащих одновременно координаты двух или более электронов и представляется [c.67]

Обычно принимают, что в начальный момент времени t- —(хз) система состоит из невзаимодействующих, пространственно разделенных молекул. Назовем их А и В. Это условие приводит к тому, что из гамильтониана Н следует убрать часть оператора взаимодействия, соответствующую парным взаимодействиям ядер и электронов из разных наборов А я В. Оставшийся гамильтониан обозначим Н и будем называть гамильтонианом начального состояния. Собственные функции и собственные значения Я,, которые являются решениями уравнения [c.33]

Разумеется, формула (2.63) справедлива только для невзаимодействующих молекул. При отсутствии перекрывания электроны г принадлежат молекуле А, а электроны / — молекуле В, но дальнодействующие силы (в частности, лондоновские силы) уже проявляются. Обозначая через (У потенциал взаимодействия в отсутствие перекрывания, запишем гамильтониан системы [c.93]

В принципе довольно очевидно, что подход, описанный в разд 1.2 может быть применен для рассмотрения любой многоэлектронной системы модельный гамильтониан Нд [ср. (1.2.3)1 тогда описывает систему N невзаимодействующих между собой электронов, движущихся в поле некоторого числа зафиксированных в пространстве ядер молекулы функции в форме произведений [ср. (1.2.5)] при условии, что их отдельные сомножители являются собственными функциями одноэлектронного оператора Ь, будут точными собственными функциями оператора Нд если теперь удовлетворить условиям симметрии, то получаемые новые функции будут давать достаточно удовлетворительное описание различных [c.28]

Из разных моделей невзаимодействуюш,их частиц модель невзаимодействующих электронов используется наиболее часто. Ниже мы кратко напомним основные черты этой модели, в которой полностью пренебрегают взaимoдeй твиeiM между электронами, так что модельный гамильтониан имеет вид [c.79]

Для нахождения электронных состояний димера необходимо рещить уравнение Шредингера с гамильтонианом, описываемым уравнением (7.47). Это трудная задача. Для простоты будем считать взаимодействие настолько слабым, что волновой функцией основного состояния по-прежнему будет г. волновые функции вида и все еще смогут служить хорошим приближением для описания возбужденных состояний димера. Мы потребуем лищь, чтобы собственные функщш для возбужденного состояния были стационарными. Это означает, что гамильтониан не должен предсказывать переходы между возбужденными состояниями. Заметим, что в случае двух невзаимодействующих димеров [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология