Стационарное состояние димера

Ш. Ёонеда и соавт. [187] применили метод молекулярной динамики к мономерной и димерной структурам Met-энкефалина, Полностью вытянутая мономерная конформация, выбранная в качестве исходной, переходила по ходу расчетной процедуры в стационарное состояние, представляющее собой свернутые формы с -изгибом, а вытянутая антипарал-лельная димерная структура оставалась неизменной. Сделан вывод, что найденные формы мономера и димера являются основными конформациями энкефалина, сосуществующими в водном растворе. Расчет прост- [c.348]

В отсутствие какого-либо иного реагирующего вещества устанавливается стационарное состояние, в котором процесс (8.1) уравновешивается процессами (8.2) и (8.3). В присутствии подходящего реагента Q возбужденная молекула X может реагировать до эмиссии света. Действие добавки Q, следовательно, сводится к уменьшению интенсивности флуоресценции это называется внешним тушением . Наблюдать это можно, однако, только если реакция быстрая, так как нормальное время н. изни возбужденной молекулы очень мало. Продуктом может быть невозбужденная молекула Y или иногда возбужденная молекула Y. Частным случаем является реакция X с X с образованием димера. Альтернативные реакции будут выглядеть следующим образом [c.151]

Двойная эффузионная камера в описанном варианте требует сравнительно сложной техники измерения и стабилизации температуры каждой из секций, Гусаров и Горохов [97] разработали более простой технически однотемпературный вариант двойной эффузионной камеры, также позволяющей расшифровать масс-спектр пара и определить относительные парциальные давления ассоциатов (рис. 1.16, а). Если исследуемое вещество находится в обоих отсеках / и II, то они будут наполнены насыщенным паром с давлениями димера и мономера Рд и р . Если вещество из отсека II полностью испарится, тогда в нем, при достаточно малой проводимости отверстия Ъ, пар будет ненасыщенным, с другим соотношением давлений p и р м, т. е. реализуются те же необходимые для расчета условия, что и в двухтемпературном варианте устройства. При молекулярном характере течения газа стационарное состояние сохранится в том случае, если [c.41]

Система аа + а ааа была исследована Ли, Смидом и Шварцем [23], которые изучали кинетику в реакторе идеального смешивания. Удобство этого метода определяется тем фактом, что концентрации всех реагентов, продуктов и промежуточных веществ остаются постоянными в реакторе [24]. Реагенты подаются в реактор с постоянной скоростью V (сл1 /сек). Вводимый раствор содержит реагент А с концентрацией С А,о, В — С концентрацией Св,о и т. д. Одновременно V см 1сек раствора, содержащего продукты, выводится. Перемешивание в реакторе поддерживает состав реакционной смеси гомогенным по всему объему V, и, следовательно, состав вытекающей жидкости идентичен составу смеси в реакторе. В системе живущий димер живущий тример реакция обрывалась мгновенно выливанием выходящей жидкости в водный тетрагидрофуран. Простота такой методики очевидна, так как для вычисления всех требуемых констант необходимо лишь определить концентрацию оставшегося мономера в убитой реакционной жидкости при различных скоростях потока. Начальные концентрации мономера Хц и живущего димера г/о выбирают произвольно и поддерживают постоянными в каждой серии опытов. В системе через несколько минут достигается стационарное состояние, после этого отбирают пробу выходящей жидкости и в ней измеряют количество а-метилстирола. В результате получается стационарная концентрация мономера Xf в реакторе. Стационарная концентрация димера г/( и тримера определяется стехиометрией процесса, т. е. [c.126]

Для нахождения электронных состояний димера необходимо рещить уравнение Шредингера с гамильтонианом, описываемым уравнением (7.47). Это трудная задача. Для простоты будем считать взаимодействие настолько слабым, что волновой функцией основного состояния по-прежнему будет г. волновые функции вида и все еще смогут служить хорошим приближением для описания возбужденных состояний димера. Мы потребуем лищь, чтобы собственные функщш для возбужденного состояния были стационарными. Это означает, что гамильтониан не должен предсказывать переходы между возбужденными состояниями. Заметим, что в случае двух невзаимодействующих димеров [c.48]

Чтобы выразить отношение испускания димера к испусканию мономера (Фо/Фм) через константы скорости, предположим, что концентрации триплетных молекул, получающихся из состояния Л (со скоростью й [ Л ]) или из состояния Лг (со скоростью, включенной в член Ц Ла]), не настолько велики, чтобы их бимолекулярное взаимодействие вносило заметный вклад в скорости / м и Яв. Иными словами, нредноложим, что стационарные концентрации Л и Лг не превышают те значения, при которых замедленная флуоресценция типа Р подчиняется квадратичному закону. При этом мы, разумеется, не исключаем процессы, которые приводят непосредственно к образованию триплетных молекул (например, рекомбинацию электронов и ионов). При этих предположениях уравнения стационарности для л н Л можно записать в следующем виде [c.353]

Вместе с тем существует две возможных возбужденных конфигурации Ф Ф1, и ф ф ,, И истинное стационарное возбужденное состояние должно содержать обе эти конфигурации, так как молекулы, входящие в состав димера, имеют одинаковую вероятность поглощения света и передачи энергии возбуждения. Возможны два СТЭЦионарных возбужденных состояния, представляющих собой [c.1860]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология