Реакции сужения цикла

Однако ЭТО необычные случаи чаще протекают более простые реакции с участием редокс-систем или реакции сужения цикла. [c.76]

Реакции сужения цикла 719 [c.13]

Реакции сужения цикла [c.719]

Реакции сужения циклов при электровосстановлении происходят, по-видимому, чаще. Так, описано превращение пирида-зинов в пирролы [490] [c.63]

Так, например, в перегруппировке Наметкина это требование сводится к тому, что остающаяся и мигрирующая группы должны быть 1,2-диаксиальными. В реакции сужения цикла, с другой стороны, группа, не изменяющая положения, должна быи. экваториальной, так как мигрирующим компонентом в данном случае является одна из углерод-углеродных связей цикла рассмотрение моделей ясно показывает что последняя связь обладает [c.132]

Скорость реакции сужения цикла в ионе (324) существенно выше, чем в незамещенном ионе (186) (А соответственно 13,8 и 16,6 к кал/моль), в то же время скорость расширения цикла для она [c.362]

Образующийся ион 1-метилбицикло(4,3,0)нонана не имеет строгой фиксации заряда, так как, судя по составу продуктов реакции, заряд распределен по всему циклононановому кольцу и стабилизация катионов происходит с образованием всех возможных метил-бицикло(4,3,0)нонанов. Частично протекает и непосредственная стабилизация этого иона. Высокая скорость перегруппировки определяет ее стереохимическую направленность, так как в ходе превращения образуются преимущественно метил-1 ис-бицик-ло(4,3,0)нонаны. Как и обычно, в реакции сужения цикла первым этапом является элиминирование экваториального атома водорода (гидрид-ион при С-9). [c.223]

ЭТОЙ реакции сужения цикла требуются более жесткие условия, чe г в реакции расширения цикла 1-впнилциклопроианола, в результате которой образуется 2-метилциклобутаиол (см. Бромистый водород, этот том). [c.459]

Циклогексен окисляется в формилциклопентан с выходом 85%, т. е. индуцируемая Т.н. реакция сужения цикла является, в сущности, наилучшим методом получения этого альдегида. Кори и Равиндранатан [3] использовали эту реакцию на одной из стадий синтеза 11-дезоксипростагландинов для превращения соединения (1) в (2). Однако при проведении реакции в первоначально предложенных условиях образовывалась сложная смесь продуктов, содержащая (2) лишь в небольшом количестве. Удовлетворительные результаты удалось получить при [c.471]

Можно было бы ожидать, что само соединение 11 должно быть способно подвергаться подобной же реакции сужения цикла и превращаться в 2,4-ди-фенилтиофен однако ввиду отсутствия в веществе II поляризующей карбонильной группы, имеющейся в соединении III, для проведения реакции должна требоваться более высокая температура. Действительно, при нагревании вещества II до 190° получается с 68%-ным выходом 2,4-дифенилтиофен (IV) наряду с серой, выход которой составляет 67%. Сужение гетероциклического кольца было исследовано и в случае моносульфона вещества II. Сульфоновая группа, как можно было предполагать, способствует поляризации двойных связей цикла. Течение реакции можно представить следующей схемой [c.82]

Важное значение имеет реакция сужения цикла в бензоди-азепинах типа (203), идущая под действием оснований. Реакция, по-видимому, идет через промежуточное образование трициклического лактама [например, (204) на схеме (159)] с последующим его быстрым разрушением и образованием изоиндола (205). [c.573]

Химия этих соединений, естественно, явилась предметом интенсивных исследований, и имеется несколько подробных обзоров, посвященных их общим реакциям [102а, б, 143, 144], а также многочисленным и разнообразным реакциям сужения цикла [145]. [c.731]

Ряд других примеров показан в табл. 11.8.6. Подобные реакции сужения циклов могут проводиться также фотолитически в присутствии триалкилфосфитов [81]. В табл, 11.8.6 включены также некоторые другие типичные примеры реакций сужения цикла. [c.345]

Следующей задачей было решение вопроса о том, являются ли два кольца в соединении XXXVI кольцами В и С или С и О в молекуле ланостерина. Тот факт, что в а-положении к хромофору находилось так много четвертичных атомов углерода, говорил в пользу В/С системы. Доказательство этого было получено в результате ряда однозначных экспериментов Бартона и сотрудников [14]. При обработке спирта (XXXVII), содержащего группировку XXXIII, пятихлористым фосфором наблюдалась уже описанная выше реакция сужения цикла с образованием [c.300]

Наличие экваториальной гидроксильной группы рядом с гем-диметильной группой в кольце А было установлено по характерной реакции сужения цикла под действием пятихлористого фосфора. Это было также подтверждено серией превращений (XLI XLIV), в результате которых был получен известный 1.2, 7-триметилфенантрен (XLIV) (см. схему на стр. 455). [c.454]

И наконец, металлациклобутаны иногда получают по реакции сужения цикла из металлациклопентанов. Эта реакция будет обсуждаться в разд. 9.5. [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология