Сужения колец реакции

Общие соображения. Изомеризация циклопарафинов заключается не только в миграции алкильных групп, но также и в расширении и в сужении кольца. Взаимное превращение пяти- и шестичленного колец циклопарафинов является довольно общей реакцией. В таких реакциях не образовалось сколько-нибудь заметных количеств изомеров с более чем с пяти- и шестичленными кольцами. Превращение почти всегда идет в другом направлении, и поэтому ниже рассматриваются примеры превращения некоторых С4-, С,- и С 8-членных циклопарафинов в циклические изомеры с числом атомов в кольце С5 и (или) 65. [c.42]

Реакция. Перегруппировка эпоксикетона с сужением кольца под действием кислоты Льюиса (перегруппировка Вагнера-Меервейна), кислотное расщепление образовавшегося Р-кетоальдегида в щелочной среде. [c.292]

Последовательность реакций (циклододеканон -> а б) иллюстрирует общий принцип сужения кольца циклоалканонов на один углеродный атом [c.310]

К синтезу трехуглеродных колец могут привести также некоторые реакции фрагментации, из которых следует выделить реакции разложения пиразолинов и пиразолов, перегруппировки с сужением кольца. [c.173]

Молекулярный ион нафталинового производного бензтриазола не претерпевает при распаде реакций с сужением кольца. При [c.275]

Сужение кольца часто наблюдается при действии едкой щелочи на циклические а-хлоркетоиы (перегруппировка Фаворского) промежуточными продуктами этой реакции, вероятно, являются бициклические соединения с триметиленовым кольцом в молекуле. Во второй стадии реакции происходит гидролитическое расщепление циклопропа-нового кольца этих соединений, в результате чего образуется моно-циклическое, т. е. циклопентановое производное, например [c.777]

Реакция а-галогенокетонов (хлоро-, бромо- или иодо-) с ал-коксид-ионами [135] с образованием перегруппированных сложных эфиров называется перегруппировкой Фаворского [136]. Использование гидроксидных ионов или аминов приводит не к эфирам, а к свободной кислоте (соли) или амиду соответственно. Для циклических а-галогенокетонов наблюдается сужение кольца [c.142]

К азоту. Некоторые бициклические Ы-галогеноамины, например М-хлоро-2-азабицикло[2.2.2]октан (он и изображен на схеме), перегруппировываются при сольволизе в присутствии нитрата серебра [261]. Эта реакция подобна перегруппировке Вагнера — Меервейна (18-1) и инициируется катализируемым серебром отрывом хлорид-иона [262]. Подобные реакции были использованы для расширения и сужения кольца, так же как и реакция 18-3 [263]. Примером может служить конверсия 1-(Ы-хлороами-но)циклопропанолов в 3-лактамы [264] [c.164]

Следует отметить, что, хотя при обработке 17а-эпимера соединения (122) азотистой кислотой и образуется некоторое колвсчество ожидаемого продукта сужения кольца (123), главным продуктом реакции является эпоксид (127) [186]. Возможно, что эпоксид (127) возникает не вследствие согласованного замещения кислородом гидроксильной группы азота в диазоние-вом ионе, для чего геометрия молекулы мало подходяща, а через промежуточное образование свободного карбониевого иона (при С-17). Подобный механизм был предложен для объяснения некоторых результатов, полученных при изучении дезаминирования ациклических аминов [187]. [c.360]

Обсуждаются различные механизмы этой реакции, но в большинстве реакций а-хлоркетонов с основаниями постулируется образование в качестве промежуточного соединения нестабильного производного циклопропанола (1И) [13]. Согласно этой схеме, кетон I теряет водород из а-положения, образуя анион И, выделяющий отрицательно заряженный ион хлора с образованием циклопропанового интермедиата (П1). Последний при атаке ионом гидроксила расщепляется с сужением кольца, давая карбоновую кислоту (IV) [c.279]

Реакция окислительного сужения кольца [3], 2-Окси-3,6-ди-грег-бутил-1,4-бензохинон (I) при обработке СиСЬ-бНгО в горячей уксусной кислоте дает 2-хлор-2,4-ди-т р1е7-бутилциклопен-тендиоы-1,3 (2) [c.322]

Фталазоны (ХИ и Х1П) при восстановлении цинком в соляной кислоте подвергаются сужению кольца и переходят во фталимидины (изоиндолоны) (XI) независимо от присутствия заместителей в положениях 2, 3 или 4 [24, 27, 42, 43]. Интересно отметить, что во всех реакциях этого типа, за единственным исключением, происходит удаление незамещенного атома азота в виде аммиака. [c.167]

На схеме приведены следующие важные синтетические приемы / - алкилирование кетона в присутствии гидрида натрия г - получение диазокетона и перегрупшфовка его по Воль(йг как метод сужения кольца циклоалканона а - ацилирование литийор-ганического соединения и реакция диазопереноса 4 - С-Н-внед-рение родиевого карбеноида в связь С-Н ff - селективное восстановление кетона боргидридом натрия и дегидратация спирта в присутствии дициклогексилкарбодиимида(ДЦК) ff - окисление простого эфира хромовым ангидридом. [c.59]

В продуктах изомеризации был обнаружен 1, 2, 3-диметил-йзопропилциклопентан, который мог образоваться из п-мента- а в результате сужения кольца (4). Во всех опытах качественная реакция на присутствие ароматических соединений была otpицaтeльнa, но при обработке изомеризата серной кислотой последняя всегда приобретала желтую окраску, что указывало на присутствие непредельных соединений. Определенное в одной из фракций по методу Кауфмана—Гальперна бромное число оказалось равным 1,48, что соответствует содержанию непредельных соединений, равному 1,30%. Однако исследование полимеров позволило прийти к заключению, что фракция с т. кип. 160—165° (10 мм) состояла в основном из димера ментена. Таким образом, можно было допустить, что первым продуктом изомеризации пинана был Д -п-ментен и [c.49]

Авторы предположили, что основание jHijNO, которое является одним из продуктов дегидрирования, представляет собой 2-(1 -оксиэтил)-5-метилпиридин XLI. Дегидрирование цевина интересно с нескольких точек зрения 1) оно показывает, что полиоксисоединения можно успешно дегидрировать при благоприятном расположении кислородсодержащих групп 2) наличие кислородсодержащих групп ослабляет некоторые связи в молекуле и частично является причиной многообразия продуктов реакции — так, сужение кольца А, очевидно, обусловлено наличием пинаколиповой системы 3) необходимо допустить разрыв каждой из трех С—N-связей, чтобы объяснить образование всех продуктов дегидрирования. [c.209]

В случае карбенациклобутана главная реакция состоит в сужении кольца и образовании метиленциклопронана [55] [уравнение (21)]. При этом за счет обычного гидридного перемещения получено также некоторое количество циклобутена. [c.75]

Как указывалось выше, циклические диазокетоны в ходе перегруппировки претерпевают сужение кольца. Эта реакция идет также с диазокетонами, имеющими как небольшие циклы (4—5 атомов углерода) [30—36, 46], так и циклы среднего размера (8— 10 атомов углерода) [52]. Описано превращение диазокетонов при фотолизе в [8]-парациклофаны, проходящее через сужение кольца [52а]. Большое внимание привлекали ненасыщенные циклические диазокетоны, так называемые хинондиазиды или диазоокиси типа XX. Оказалось, что эти соединения при фотолизе в соответствующих условиях образуют азокрасители (например, XXII), применяемые для фотопечати. Приведенный в качестве примера краситель XXII получается сочетанием исходного нафтохинондиазида XX с продуктом перегруппировки этого диазида по Вольфу (XXI) [53, 54 [c.146]

Реакция (14) использована для получения разнообразных многоядерных и гетероциклических соединений [55—591. Для получения моноазокрасителя необходимо контролировать pH во избежание дальнейшего сочетания. С другой стороны, в кислом растворе может происходить замещ ение диазогруппы на гидроксильную без сужения кольца [60, 61]. Перегруппировка 3-диазопи-ридона-2 (ХХИ1) — единственная в своем роде она проходит как бы с перемеш,ением гетероатома. В ряду ациклических диазоамидов такие реакции не наблюдаются. [c.147]

Соединения типа 5H5N+—X- при облучении претерпевают различные реакции расщепления связи N—X, включая образование исходного пиридина (и атомарного кислорода, нитрена или карбена) расщепления и/или сужения кольца миграции группы X от атома азота к углеродам кольца или на 2- или 6-заместитель. [c.60]

Особый интерес представляют фотохимические свойства диазосоединения из 4-окси-3-амино-2,б-диметилпиридина (ЬУ1) [21]. Если это соединение подвергать фотолизу, то происходит сужение кольца и образуется 2,5-диметилпир-рол-З-карбоновая кислота (ЕУП). Однако эта реакция дает [c.313]

Аналогично из 2- 1-оксиэтил)-тиациклобутана был получен 2-ме-тил-З-хлортиофан 128]. Из реакционной смеси был выделен также хлористый 1,2-этилен-З-метилтиираний, который, вероятно, и является промежуточным продуктом при реакции расширения (или сужения) кольца [c.117]

Перегруппировка, имеющая место в течение реакции Клемменсена, была установлена А. Дей и Р. Линдстедом [1533] на примере диметилциклогександиона (ментона) в результате реакции, очевидно, путем сужения кольца, образуется триметилциклопен-танон, строение которого авторами было полностью установлено. [c.559]

Было высказано предположение [53, 177], что протекание таких перегруппировок облегчается, если они ведут к уменьшению стерического сжатия. Возможно, для катализируемой кислотой перегруппировки а-амирина (111) в а-амирадиен (112) [1781 движущей силой, по крайней мере частично, является конформация соединения (111). Эта реакция, включающая сужение кольца А (см. разд. 5-4, Г) и одновременную миграцию трех аксиальных метильных групп и одного аксиального атома водорода (схема 113), является, но-видимому, весьма общей для три- [c.357]

Последующее сужение кольца при действии щелочи (реакция Фаворского) ведет к интересному новому классу веществ — к ку-банам. [c.280]

Зюс [53] обратил внимание также на аналогию между реакцией сужения кольца, происходящей при действии света или тепла на о-хинондиазиды, и перегруппировкой алифатических диазокетонов, изученной Арндтом и Эйстертом [62]. Подвергая облучению соединения, содержащиё группировку—С—СН = Ы = М , [c.29]

Смотреть страницы где упоминается термин Сужения колец реакции: [c.129] [c.778] [c.146] [c.147] [c.738] [c.175] [c.267] [c.306] [c.560] [c.561] [c.306] [c.435] [c.322] [c.323] [c.307] [c.559] [c.175] [c.267] [c.358] [c.322] [c.323] [c.28] [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология