Двойная углерод-углеродная связь поляризация

На основании своих исследований Д. В. Тищенко предложил следующий механизм образования аномальных продуктов хлорирования [54, 55]. Процесс начинается, как и во всех случаях, с поляризации двойной связи и взаимодействия положительно заряженного атома хлора с атомом углерода, у которого во время процесса создается наибольшая электронная плотность. При наличии четвертичного углеродного атома у двойной связи присоединение второго атома хлора, однако, не происходит, но стабилизация молекулы осуществляется за счет отщепления протона от соседнего углеродного атома [c.423]

В статье содержится обзор литературных данных по реакциям расщепления двойной углерод-углеродной связи различными нуклеофильными реагентами водой, азотистыми основаниями и активными метиленовыми соединени-яш. Показано, что все рассмотренные реакции протекают по сходному ме-. ханизму, и основным фактором, влияющим на скорость и положение равновесия в них, является степень поляризации олефиновой связи, которая при наличии сильных электроноакцепторных заместителей приближается по реакционной способности к гетероатомным связям с=Ои [c.157]

Кислотные свойства ацетилена и цианистого водорода обусловлены 5р-гиб-ридным состоянием атомов углерода. Более сильные кислотные свойства НСК объясняются электроноакцепторным характером группы N, что способствует дополнительной поляризации связи С—Н. 260. Соединения (а) и (в) можно различить по их ИК-спектрам (см. [9], стр. 30—31) соединения (б) — по УФ-спект-рам (см. [9], стр. 66—67). 261. ИК-спектр отвечает соединению (в). 263. а) Реакция каталитического гидрирования является стереоспецифической и приводит к цис-олефину б) реакция электрофильного присоединения, идущая через бромониевый катион, также стереоспецифична и образует тронс-изомер. 264. См. ответ к задаче 263. 266. Тройная углерод-углеродная связь труднее, чем двойная, подвергается действию электрофильных реагентов. Это различие отчасти связано с тем, что р-гибридизованные атомы углерода тройной связи значительно более электроотрицательны, чем р -гибридизованные атомы углерода двойной связи, и поэтому л-электроны связи С С более прочно удерживаются ядрами атомов углерода, чем я-электроны связи С=С. 269. в) Через этилацетилен с последующим присоединением НС1 и НВг. [c.189]

Поляризация одной какой-либо связи в сложной молекуле оказывает влияние на состояние соседних связей. Дипольный момент индуцирует в них также дипольные моменты, значительно меньшие по величине. Такое влияние называется индукционным эффектом и оказывает влияние на реакционную способность молекул. В молекулах симметрично построенных гомологов и производных этилена электронное облако углерод-углеродной двойной связи имеет плоскость симметрии, расположенную перпендикулярно к оси а-связи и проходящую через ее середину. В молекулах несимметричных производных и гомологов этилена этот вид симметрии отсутствует, электронное облако смещено в сторону более электроотрицательной группы. Молекулы таких веществ имеют дипольный момент. Это смещение электронной плотности может проявляться в особенностях реакций присоединения (правило Марковникова, см. стр. 70). [c.39]

Сначала происходит присоединение протона к молекуле олефина протон может атаковать как замещенный этиленовый атом углерода, так и незамещенный. Какой именно углеродный атом подвергнется атаке, определяется поляризацией двойной связи и устойчивостью образующегося промежуточного иона. [c.199]

Сначала происходит присоединение протона к молекуле олефина протон может атаковать как замещенный этиленовый атом углерода, так и незамещенный. Какой именно углеродный атом подвергается атаке, определяется поляризацией двойной связи и устойчивостью образующегося промежуточного иона. В зависимости от порядка присоединения протона к этиленовому углеводороду возможно образование двух карбкатионов [c.183]

Каждый мономер в зависимости от характера поляризации может полимеризоваться только ио катионному либо только по анионному механизму. По катионному механизму происходит активация мономеров, содержащих при двойной связи заместитель, облегчающий отдачу электронов (например, алкил, арил, алкоксил). Такой заместитель отталкивает я-электроны двойной связи и вызывает ее поляризацию, в результате которой атом углерода незамещенной метиленовой группы становится отрицательным концом диполя, а а-углеродный атом — положительным концом диполя. Например [c.134]

Наличие у карбонильного углерода частичного положительного заряда (6+), возникающего вследствие смещения я-электронов двойной связи к кислороду, вызывает электронные смещения в (т-связях И—С при а-углеродном атоме. Увеличивается поляризация этих связей и способность а-водородных атомов отрываться в виде протона. [c.159]

Наличие в карбонильной группе я-связи и поляризации обуеламиваст характерные свойства альдегидов и кетонов. Полярность связи предполагает большую легкость присоединения полярных частиц типа Н -Х " по еравкению с двойной углерод-углеродной связью. Это выражается, например, в том, что вода присоединяется к формальдегиду [c.347]

Впервые на зависимость легкости распада двойной углерод-углеродной связи от направлен ия ее поляризации указал М.М.Шемякин. По его мнению [и] в соединениях типаХ—С=С—-Y заместители, обладающие одинаковым, но противоположно направленным поляризующим действием, не должны увеличивать скорость гидролиза кратной связи. Если же степень поляризующего действия заместиголей различна, то этот процесс протекает тем быстрее, чем больше это различие [II, 13, 19, 20, 27-30]. [c.96]

Элементарный состав синтезированных веществ подтвержден анализом, а строение — данными ИК-спектроскопии отсутствие двойной углерод-углеродной связи, большая аналогия спектров как между собой, так и с ранее полученными соединениями этого типа [ ]. Подтверждением строения служит и аналогия с присоединением алкилсульфенхлоридов [ ], так как характер поляризации связи 8—С1 в этих соединениях и алкил-сульфенхлоридах одинаков [ ]. Найденные и вычисленные молекулярные рефракции полученных соединений находятся в удовлетворительном соответствии. [c.140]

Ра личие кислотных свойств молекул этана, этилена и ацетилена обусловлено характером гибридизации атомных орбиталей их С—Н связей (sp , sp , sp соответственно). Чем большим s-характером обладает р -гибридизнрованная орбиталь, тем в большей степени ее форма приближается к сферической в sp-гиб-ридной форме электроны расположены относительно ближе к ядру и удерживаются относительно более прочно, а атом водорода С—Н-связи становится более положительным и легче способен отрываться под действием акцепторов протонов. 254. Кислотные свойства ацетилена и цианистого водорода обусловлены sp-гнб-ридным состоянием атомов углерода. Более сильные кислотные свойства H N объясняются электроноакцепторным характером группы N, что способствует дополнительной поляризации связи С—Н. 260. Соединения (а) и (в) можно различить по их ИК-спектрам (см. [9], стр. 30—31) соединения (б) — по УФ-спект-рам (см. 19], стр. 66—67). 261. ИК-спектр отвечает соединению (в). 263. а) Реакция каталитического гидрирования является стереоспецифической и приводит к цис-олефину б) реакция электрофильного присоединения, идущая через бромониевый катион, также стереоспецифична и образует троис-изомер. 264. См. ответ к задаче 263. 266. Тройная углерод-углеродная связь труднее, чем двойная, подвергается действию электрофильных реагентов. Это различие отчасти связано с тем, что sp-гибридизованные атомы углерода тройной связи значительно более электроотрицательны, чем 5р2-гибридизованиые атомы углерода двойной связи, и поэтому я-электроны связи С=С более прочно удерживаются ядрами атомов углерода, чем я-электроны связи С=С. 269. в) Через этилацетилен с последующим присоединением НС1 и НВг. [c.189]

С современной электронной точки зрения особенности бензольного кольца можно объяснить следующим образом. В бензольном кольце имеются сопряженные двойные связи, молекула бензола построена симметрично. Рентгенографические исследования приводят к выводу, что все атомы углерода в бензоле расположены в одной плоскости и находятся иа одном расстоянии друг от друга, равном примерно 1,39 А (величина ангстрема А равна однрй стомиллионной доли сантиметра — 10- см) длнна же простой углерод — углеродной связи (С—С) в молрулах предельных соединений разного строения приблизительно равна 1,54 А длина изолированной двойной связи (С=С) колеблется около значения 1,34 А. Сравнивая эти цифры, видим, что при наличии сопряженных связей в бензоле расстояния между атомами углерода занимают промежуточное положение по отношению к расстояниям при наличии простой связи или изолированной двойной связи. Происходит как бы выравнивание простых и двойных связей, электронная плотность распределяется равномерно по кольцу. Таким образом, в бензоле нет ни простых, ни двойных связей имеются шесть особых равноценных связей, что и определяет ароматический характер бензольного кольца. Молекула бензола не поляризована. Но при введении в нее на место водорода того или иного заместителя (радикала) общая симметрия кольца нарушается, происходит внутренняя поляризация, молекула бензола становится более активной, более способной к реакциям. [c.101]

Молекула, которая имеет разрешенный переход с энергией возбуждения, удовлетворяющей квантовому условию АЕ = /гу, не поглощает свет с частотой V, если направление осциллирующего электрического поля излучения не совпадает с направлением момента перехода. В результате я—>-п -перехода электронный заряд в этилене смещается вдоль двойной связи от центра к углеродным атомам, а электрический дипольный момент перехода направлен или поляризован вдоль углерод-углеродной связи. Излучение, имеющее энергию, необходимую для я — я -перехода этилена (162 нм, 61 700 см ) и распространяющееся в направлении оси г, может быть поляризовано по оси д или у, или содержать обе эти поляризации. Однако в случае этиленовой молекулы, [c.1825]

Так,действие семикарбазида на бензилиденбензоилацетон приводило к образованию производньк по карбонильной группе, а не продуктов расщепления углерод-углеродной двойной связи. Но стоило увеличить поляризацию олефиновой связи заменой одной карбонильной группы более сильной электро-ноакцепторной нитрильной группой, как сразу же в реакционной среде были обнаружены соответствующие продукты расщепления кратной связи [38, 35]. [c.99]

Химические свойства. Альдегиды и кетоны отличаются большой реакционной способностью. Большинство их реакций обусловлено присутствием активной карбонильной группы. Двойная связь С=0 сходна по физической природе с двойной связью между двумя углеродными ато йами (а-связь- -я-связь). Однако кислород явт ляется более зиектроотрицательным элементом, чем углерод, и потому электронная плотность вблизи атома кислорода больше, чем вблизи атома углерода. Дипольный момент карбонильной группы — около 2,7 О. Благодаря такой поляризации углеродный атом карбонильной группы обладает электрофильными свойствами [c.147]

Заключение. Как видно из приведенных примеров, сущзствует близкое сходство в реакциях расщепления углерод-углеродной двойной связи водой, азотистыми основаниями и С-Н-кислотами в соединениях, имеющих реакционноспособные сопряхенные системы. Все рассмотренные реакции в ряду алкенов протекают по сходному механизму, и основным фактором, влияющим на скорость и полохение равновесия в них, является степень поляризации олефиновой связи, которая в свою очередь зависит от химической природы, числа и положения заместителей. Более того, имеющиеся в литературе данные позволяют сделать вывод, что сильно поляризованная связь С=С приближается по реакционной способности к гетероатомным двойным связям С=0 и С ==N[52]. [c.103]

В реакции декарбоксилирования первая фаза аналогична реакции переаминирования. Во второй фазе реакции шиффово основание I ( LXXVI) подвергается таутомерной перегруппировке с отщеплением протона и двуокиси углерода, сопровождающейся перемещением двойной связи от формильиого атома углерода к а-углеродному атому с образованием переходной формы шиффова основания. В результате поляризации этого азометина вновь с перегруппировкой двойных связей и сосредоточением на а-углеродном атоме электронной плотности по этому центру присоединяется протон и возникает новое шиффово основание II ( LXXXVII) [c.369]

Установлено, что кривые потенциометрического титрования имеют такую же форму, что и кривые титрования обычных кислот щелочью. Следовательно, реакция взаимодействия аллилизотиоциаиата с аминами также носит кислотно-основной характер. Такое, на первый взгляд, необычное заключение относительно кислотных свойств изо-тиоцианата совпадает с представлениями, вытекающими из теории кислот и оснований Льюиса. Можно считать, что аллилизотиоцианат, аналогично альдегидам, представляет собой вторичную кислоту (по Льюису), так как в его молекуле имеется электроотрицательный атом серы, который оттягивает электроны от соседнего углеродного атома, в результате чего молекула поляризуется. Под влиянием аминов эта поляризация еще более усиливается и, в итоге, приводит к разрыву одной двойной связи между серой и углеродом по схеме [c.19]

З-Метил-1-хлорбутадиен-1,2 реагирует с триаллилбораном в значительно более мягких условиях — даже при комнатной температуре [31, 422], вероятно в силу большей поляризации л-элект-ронов. На первой стадии борильный фрагмент, по-видимому, присоединяется к центральному атому алленовой системы, а аллиль-ная группа — к углероду, связанному с двумя метильными группами последующая циклизация осуществляется путем присоединения бора к неконцевому углеродному атому двойной связи, и продуктом служит (80) схема (224) . [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология