Наметкина перегруппировка

Механизм перегруппировки соединений ряда пинана и камфана (синтез камфоры из а-пинена) установлен С. С. Наметкиным. [c.567]

Различают К. п. I и II родов. Первые (наз. Вагнера-Меервейна перегруппировкой) характеризуются изменениями только циклич. части молекулы (пути А п В), напр, при превращении борнеол- III- IV- (-)-камфен. Они должны приводить к оптически активным соед, поскольку один из асимметричных атомов С молекулы исходного в-ва в р-ции не участвует. Однако обычно образуются рацематы или смеси энантиомеров в результате одновременно происходящей миграции группы СН3 (путь В), этот параллельный процесс наз. К. п. II рода, или перегруппировкой Наметкина [напр., (— )-камфен- IV- V- VI- - борнилхлорид]. [c.304]

Другие применяют этот термин только для реакций превращения спиртов в перегруппированный олефин. Исследователи, работающие в области химии терпенов, называют миграцию метильной группы перегруппировкой Наметкина. Термин ретро-пинаколиновая перегруппировка часто применяют к некоторым или даже ко всем таким перегруппировкам. К счастью, эта неоднозначность, как правило, не приводит к путанице. [c.131]

КАМФЕНОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ, изомеризация углеродного скелета алициклических соединений, главным образом терпенового ряда, вследствие 1,2-миграции алкильной группы в промежуточном карбкатионе. Различают К. п. I и II рада, наэ. соотв. Вагнера — Меервейна перегруппировкой и Наметкина перегруппировкой. К. п. относятся к типу пинаколиновых перегруппировок. [c.239]

Перегруппировка Вагнера-Меервейна часто сопровождается перегруппировкой Наметкина (камфеновая перегруппировка I рода), заключающейся во вторичном 1,2-сдвиге С-С связи в промежуточном карбкатионе (на схеме 6.7.11 путь втор.-1-7 сдвига) с образованием камфена после отщепления протона. [c.156]

Камфеновая перегруппировка второго рода (перегруппировка НАМЕТКИНА) — обмен местами углеводородного радикала (у четвертичного атома) я галогена или гидроксила в условиях кислотного катализа, например [c.221]

Во много раз быстрее, чем полимеризация, протекает рацемизация камфена (с. 52 снизу). Оиа может происходить как из-за перегруппировки Наметкина, так и из-за обратимых превращений камфен-трициклен [141]. Этот процесс не имеет существенного значения для последующей переработки камфена иа камфару и не снижает выхода. [c.51]

Превращение камфена в уксусный и муравьиный эфиры изоборнеола сопровождается полной рацемизацией (из-за протекающей Б кислом растворе перегруппировки Наметкина). [c.80]

С. С. Наметкин и его сотрудница Л. Я. Брюсова открыли камфеновую перегруппировку второго рода. [c.671]

Перегруппировка Наметкина [20]. При исследовании взаимных переходов а-метилкамфена и 4-метилизоборнеола С. С. Наметкиным было найдено, что эти переходы осуществляются в результате более сложной перегруппировки, чем перегруппировка Вагнера. Эту перегруппировку называют [c.377]

Механизм перегруппировки Наметкина, несмотря на ее большую сложность сравнительно с вагнеровской перегруппировкой, сходен с механизмом последней и заключается в изомеризации углеродного скелета по типу ретропинаколиновой (или, при обратном процессе,—пинаколиновой) перегруппировки. [c.379]

Этот вопрос был разрешен после того, как С. С. Наметкин и Л. Я. Брюсова обнаружили, что эфиры спиртов камфенового ряда и серной кислоты могут претерпевать еще один вид перегруппировки, при которой участвуют геж-диметильные группы при такой перегруппировке происходит рацемизация, так как при этом образуется антипод исходного продукта [56]. Этот вид перегруппировки был назван камфеннвй перегруппировкой II рода, или перегруппировкой Наметкина. Перегруппировку Вагнера стали называть камфенной перегруппировкой I рода. [c.625]

Наметкина перегруппировка — см. Кам-феновые перегруппировки Нандинин 1—421 Напалм 3—360 2—77 Наполнители (для резип) 3—361 Напряжение на электролизере 5—941 [c.570]

В 1918 г. С. С. Наметкин приступил к исследованиям в области гомологов камфоры, глубокое изучение которых привело к открытию в 1927 г. (совместно с Л. Я. Брюсовой) нового трша камфеновой перегруппировки, названной Наметкиным перегруппировкой второго рода. [c.557]

Мак-Лафферти 2/1252 5/364 Мейера-Шустера 3/33 4/562 молекуларные, см. Молекулярные перегруппировки Наметкина 2/599, 600 нуклеофильные, см. Нуклеофильные реакции [c.676]

Для очень большого числа перегруппировок, протекающих с 1,2-сдвигами, на начальных стадиях реакции необходим разрыв связи углерод-углерод. Сюда относятся перегруппировки Вагнера — Меервейна [130—133], Наметкина [134—136], ретропина-колиповая [137—143] и бензиловая [144—146]. Однако, поскольку при этом образуется также новая углерод-углеродпая связь, то обычно эти превращения в процессах деструкции не считают реакциями с расщеплением связи. В настоящем томе они рассмотрены в гл. 20. [c.464]

Наиболее общим типом перегруппировки в области природных соединений несомненно является перегруппировка Вагнера — Меервейна (и родственная ей перегруппировка Наметкина), изучение которой привело к таким блестящим успехам в химии терпенов. Представления о механизме этой реакции сильно изменились, и подчас то, что ранее представлялось простым, оказывалось в некоторых слут1акх весьма сложным [4]. [c.609]

Сейчас эти реакции называют перегруппировкой Вагнера — Меервейна, а превращение камфенилола в сантен, сопровождающееся миграцией метильной группы, известно как перегруппировка Наметкина. Изучение механизма таких 1,2-сдвигов в мости-ковых системах проводилось весьма тщательно и привело к идее [c.718]

Н. М. Кижнер, С. С. Наметкин, Ф. В. Семмлер, Ф. Тиман, А. Байер, И. Бредт, О. Валлах, X. Меервейн, П. Барбье, В. X. Перкин, И. Л. Симонсен и др. Наши знания о сескви-, ди- и тритерпенах обусловлены в первую очередь работами Л. Ружички. Несмотря на то что монотерпеноиды имеют сравнительно простое строение, работы в этой области представляли в свое время значительные трудности вследствие легкости, с которой происходят определенные внутримолекулярные перегруппировки, открытые и впервые изученные именно для этого класса соединений. Другая трудность, встретившаяся главным образом у высших терненоидов и у стероидов, вытекает из наличия нескольких асимметрических атомов углерода, что обусловливает сложные изомерии и конформационные эффекты. Область соединений с изонреновым скелетом была и является еще и до настоящего времени широким опытным полем для методов и теорий органической химии. [c.814]

Перегруппировка Наметкина или камфеновая перегруппировка второго рода, состоит в перемещении одной из геж-метиль-ных групп производных камфепа из положения 2 в положение 3 в присутствии катализатора (серная кислота) при этом происходит рацемизация. [c.190]

Камфенная перегруппировка II рода была открыта Наметкиным и Брюсовой на примере перехода от а-метилкамфена (I), легко получающегося из метилфенхилового спирта, к 4-метил изоборнеол у (V) (см. схему на стр. 626). [c.625]

Из приведенной схемы видно, что перегруппировка Наметкина заключается в перемещении к атому 2 одной из гел1-диметильных групп. Последующая перегруппировка Вагнера приводит вновь к изменению углеродного скелета и получается соединение, в котором атом углерода, ранее обозначенный номером 2, делается мостиковым и в соответствии с нумерацией, обычно принятой для бициклических систем, его следует обозначить номером 7. В результате СНд-груп-па, стоявщая у атома углерода 3, оказывается в голове моста. [c.625]

С. С. Наметкин и А. И. Шаврыгин разъяснили механизм образования камфенов, обладающих противоположным вращением. Перегруппировка Вагнера приводит к образованию из -изоборнеола через /-камфенгидрат /-камфена, а последовательные перегруппировки Вагнера и затем Наметкина—через -камфенгидрат к образованию, -камфена. Эти переходы удобно проследить, изображая изомерные бициклические системы терпенового ряда с помощью следующих, конфигурационных формул [c.627]

Близкими к пинаколиновой и ретронинаколиновой перегруппировкам являются камфеновые нерегруццировки I и II родов, открытые русскими химиками Е. Е. Вагнером и С. С. Наметкиным [236, 237]. [c.660]

Опыт показал, что эта закономерность не является абсолютной. Были открыты многие реакции, при которых углеродный скелет молекул претерпевает изменения. Вслед за Бутлеровым, открывшим пинаколиновую перегруппировку, выдающуюся роль в ii3y4eHUH этих реакций сыграли русские ученые. Здесь должны быть, кроме Бутлерова, названы Е. Е. Вагнер, И. Я. Демьянов, А. Е. Фаворский, Н. М. Кижпер, Н. Д. Зелинский, С. С. Наметкин и многие другие. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология