Фенолы и алкилариловые простые эфиры

Простые эфиры можно расщепить нагреванием с концентрированными растворами иодоводородной или бромоводородной кислоты [813]. Использование НС1 редко бывает успешным. НВг взаимодействует медленнее, чем HI, но часто оказывается более удачным реагентом, так как дает меньше побочных реакций. Для этого превращения был использован и межфазный катализ [814]. В реакцию вступают как диалкиловые, так и алкилариловые эфиры. В последнем случае разрывается связь между алкильной группой и кислородом. Как и в реакции 10-68, уходящей группой в действительности является не 0R , а OHR. И хотя алкилариловые эфиры всегда расщепляются, давая алкилгалогенид и фенол, для диалкиловых эфиров такого общего правила не существует. Часто расщепление происходит по обе стороны от кислорода так, что получается смесь двух спиртов и двух алкилгалогенидов. Однако метиловые эфиры реагируют обычно таким образом, что продуктом оказывается ме-тилбромид или метилиодид. Избыток Н1 или НВг превращает получающийся спирт в алкилгалогенид, поэтому из диалкиловых [c.169]

Другие галогеноводороды, НВг и H I, реагируют с простыми эфирами значительно труднее. Алкилариловые эфиры взаимодействуют с иодоводородной кислотой, давая фенол и иодалкан [c.661]

Получение алкилариловых эфиров часто сопровождается алкилированнем бензольного кольца (С-алкилирование). Эта р-ция особенно характерна для многоосновных фенолов, содержащих ОН-группы в л1ет<з-положениях. Направление этой р-ции существенным образом зависит от р-рителя в спирте, ацетоне, ДМФА, ДМСО преобладает О-алки-лирование (т.е. образование простых эфиров), в водных р-рах, а также в менее полярных р-рителях, таких, как бензол, толуол,-С-алкилирование. Для уменьшения доли продукта С-алкилирования р-цию проводят в слабощелочной среде. [c.368]

Замещение алкоксильной группы простых эфиров фенолов (алкилариловых эфиров) на аминогруппу происходит, в отличие от диалкиловых эфиров, сравнительно легко при действии аммиака и нагревании [c.27]

Практически простейшим способом получения алкилариловых эфиров является действие диазоалканов на фенолы [c.338]

Диэтилазодикарбоксилат (ДАД) и третичные фосфины образуют комплексы, способные активировать гидроксильные группы. При такой активации реакции замещения гидроксила протекают в мягких условиях и не сопровождаются перегруппировками, как показано на примере взаимодействия частично ацилированного глицерина (64) с карбоновыми кислотами в присутствии трифенилфосфина и ДАД (уравнение 97) [103]. Предложен простой метод получения простых алкилариловых эфиров [104] путем обработки спирта фенолом (или енолом) в присутствии третичного-фосфина и ДАД. Эта реакция протекает с обращением конфигурации у спиртового атома углерода. Комплексы третичный фосфин — ДАД могут использоваться также для активации карбонильной группы примером может служить катализ реакции переэтерификации, протекающей в мягких нейтральных условиях.. В этом случае фосфиновый комплекс действует, по-видимому, как. бифункциональный катализатор (см. схему 98) [105]. [c.635]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология