Распределение молекулярных весов конденсационных полимеров

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕСОВ КОНДЕНСАЦИОННЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.608]

Уравнение (13-11) представляет эмпирическую функцию распределения, впервые примененную Тунгом [3] для описания распределений по молекулярным весам в полимерах. Эта функция также пригодна для многих конденсационных и виниловых полимеров. Величины г/ и г в уравнении (13-11) являются параметрами. Так же как параметры а ж Ь в уравнении (13-7), z обратно пропорциональна ширине распределения, а у вместе с 2 определяют средние молекулярные веса для данного распределения. Грин [4] обратил внимание на сходство уравнений (13-7) и (13-11) и показал, что рассчитанные по этим уравнениям кривые по суш еству не отличаются в пределах экспериментальных ошибок применяемых на практике методов фракционирования. Однако уравнение (13-11) можно проинтегрировать аналитически и получить интегральную функцию распределения [c.339]

Зависимость реакционной способности олигомеров от молекулярного веса еще только исследуется. Существование зависимости реакционной способности концевых групп от длины цепи для конденсационных полимеров предполагалось ранее на основании результатов исследования кинетики поликонденсации кислотой и молекулярно-весового распределения продуктов реакции . Однако прямых доказательств такой зависимости не было. И действительно, с увеличением молекулярного веса возрастают межмолекулярные взаимодействия, увеличивается возможность ассоциации и агрегации, а следовательно, должна увеличиваться упорядоченность в системе и изменится реакционная способность олигомеров. В возникающих упорядоченных областях реакционные группы могут быть расположены различно. Зависимость реакционной способности от молекулярного веса, по всей вероятности, должна проявляться более отчетливо для молекулярно однородных олигомеров или олигомеров с узким молекулярно-весовым распределением. Для олигомеров с широким молекулярно-весовым распределением разница в активности олигомеров различного молекулярного веса будет нивелироваться до какой-то средней величины. [c.286]

Рис. 54. Распределение по молекулярным весам для конденсационного полимера, полученно-

В противоположность мольной доле г-мера Яi весовая доля г-мера Wi проходит через максимум. На рис 20.6, б приведены весовые доли для различных значений р (эти кривые соответствуют кривым на рис. 20.6, а). Правильность этих распределений для конденсационных полимеров подтверл<дается фракционированием образцов полимеров (с помощью методов растворимости) на узкие области степеней полимеризации и определением количеств и молекулярных весов различных фракций. [c.609]