Построение градуировочных функций методом наименьших квадратов

Построение градуировочных функций методом наименьших квадратов [c.468]

Градуировочная характеристика может быть представлена в виде формулы, графика или таблицы. График зависимости сигнала от концентрации удобен для расчетов, но не позволяет оценить погрешность ГрХ. Поэтому чаще всего для построения ГрХ используют метод наименьших квадратов (МНК). Сама процедура МНК как метода выбора наилучших значений коэффициентов А иАо ГрХ не накладывает никаких ограничений на вид функций распределения погрешностей входных X) и выходных (У) сигналов [413]. Однако назвав частное от деления остаточной суммы квадратов на число степеней свободы остаточной дисперсией, мы вводим модель дисперсии сигналов У во всем диапазоне градуировки однородны, т.е. распределены нормально и принадлежат одной генеральной совокупности. Проверка этого обстоятельства выполняется по критерию Бартлета [409]. [c.437]

Другим условием успешного применения метода наименьших квадратов, которое обычно автоматически Выполняется в ходе проведения химико-аналитического эксперимента, является уело- вие лучшей воспроизводимости (меньших случайных погрешностей) при измерении аргументов Xi в сравнении с измерением ординат функции Действительно, при построении оптимальных градуировочных графиков / =/(С) отдельным значениям С,- отвечают стандартные концентраций, определенные с высокой точностью, иными словами, значения аналитического сигнала /, измеряются по существу для закрепленных и постоянных уровней i. Аналогичным образом при исследовании зависимостей констант равновесия или констант скорости реакции от температуры случайные погрешности в измерении температуры существенно ниже разброса значений констант. [c.138]

Если градуировочный график нелинейный, то для его построения целесообразно применять метод наименьших квадратов. Надо отмеппь, что не следует стараться выбирать в качестве аппроксимирующей функции полином неразумно высокого порядка, так как в этом случае ирггериоляция часто теряет физический смысл. Поэтому всегда необходимо применять полиномы наименьших возможных степенен. Более подробно с вопросом о выборе степени аппроксимирующего полинома можно познакомиться в специальной литературе, посвященной мате.матнческим методам обработки экспериме11тальных результатов. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология