Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Градуировочный график нелинейный

    Если раствор аналитической формы не подчиняется закону Бугера — Ламберта — Бера, то это приводит к появлению систематических погрешностей при определении концентрации вещества в растворе по прямолинейному градуировочному графику. Следует отметить, что при устойчиво воспроизводимой нелинейности градуировочного графика также возможно получение достаточно точных результатов анализа. Однако подчинение раствора аналитической формы закону Бугера — Ламберта — Бера в общем случае все же остается основным условием его использования в фотометрическом анализе. [c.57]


    Графический метод основан на построении градуировочного графика в координатах А—с. Для этого при определенной длине волны измеряют оптические плотности серии эталонных растворов, а также анализируемого раствора, а затем по градуировочному графику определяют концентрацию вещества Сх (см. рис. 19). Обычно градуировочные графики представляют собой прямую линию, идущую из начала координат. Следует, однако, иметь в виду, что соблюдение закона Бера не является обязательным условием успешного выполнения количественного определения. Если в определенных условиях установлена нелинейная зависимость А от с, то она все равно может служить градуировочным графиком. По этой кривой концентрация определяемого [c.49]

    Метод абсолютной градуировки заключается в построении графической зависимости одного из количественных параметров хроматографического пика (обычно высоты или площади) от содержания вещества в пробе. На рис. И 1.23 представлен типичный градуировочный график для линейно и нелинейно работающего детектора. Как правило, по оси ординат откладывают значения высот /I хроматографических пиков (мм) или их площадей 5 (мм или мкВ с), а по оси абсцисс — массовое или объемное содержание С -го вещества в пробе (%) или его абсолютное количество (см , мкл или мкг). [c.223]

    В методе градуировочной функции проводят ряд опреде.чений при различных, но точно известных содержаниях данного компонента. По полученным результатам либо вычисляют значение коэффициента чувствительности (в случае линейной зависимости 2.4), либо строят градуировочный график (как для линейной, так н нелинейной зависимостей 2.4). При анализе объекта с неизвестным содержанием определяемого компонента измеряют интенсивность сигнала у, а искомое содержание с либо вычисляют по формуле (2.4), либо находят по градуировочному графику (см. рис. 3). [c.24]

    Расчет с помощью вычислительных машин усложняется в большей степени, если градуировочные графики нелинейны. В то [c.260]

    Поскольку сигнал электрода связан с активностью, а не с концентрацией определяемого вещества, то в области высоких концентраций может наблюдаться отклонение градуировочного графика от прямолинейной зависимости. Нелинейность графика обусловлена уменьшением коэффициента активности определяемого иона по мере увеличения концентрации электролита. Добавление избытка инертной соли позволяет поддерживать ионную силу раствора постоянной. В этом случае электродная функция линейна в широком диапазоне концентраций. Используя градуировочный график, концентрацию раствора (С ) устанавливают по измеренной величине э. д. с. или рассчитывают по формуле [c.224]


    При работе по методу градуировочной функции с помощью стандартных образцов или стандартных веществ получают ряд образцов (или растворов), содержащих различные, но точно известные количества определяемого компонента. Потом проводят анализ этих образцов (растворов) и по полученным данным либо вычисляют значение чувствительности S (в случае линейной градуировочной функции), либо строят градуировочный график (как для линейной, так и нелинейной функций). Тогда проводят определение в исследуемом объекте и измеряют интенсивность аналитического сигнала у. Количество (массу, содержание) искомого компонента вычисляют по градуировочной функции (1.4) [c.16]

    Кроме ряда погрешностей, в равной степени свойственных непосредственной и дифференциальной спектрофотометрии, последняя обладает и присущими только ей погрешностями. Так, с ростом Оц значительно увеличивается величина щели, что приводит к ухудшению монохроматичности пропускаемого света, уменьшению измеряемых значений коэффициентов поглощения и наклона градуировочного гра- )ика >дифф = /(с). С ростом ширины щели возрастают также погрешности из-за нелинейности градуировочного графика и из-за рассеянного вета. [c.21]

    Метод стандартов и метод добавок применимы для линейной градуировочной функции. Метод градуировочного графика допускает использование как линейной, так и нелинейной функций аналитический сигнал-содержание. В последнем случае требуется большее число экспериментальных данных и результат определения содержания компонента бывает, как правило, менее точным. [c.61]

    В работе Джонса [121 ] описана линейная зависимость между коэффициентом экстинкции при -1,9 мкм и содержанием воды в акриловых смолах при концентрации воды О—1,2%. При более высоком содержании воды эта зависимость становится нелинейной, хотя и хорошо воспроизводимой. Джонс проводил измерения на приборе лабораторного изготовления с кварцевой полупризмой, линзами из плавленого кварца, штифтом Нернста, вакуумным термоэлементом и гальванометрической усилительной системой. Предполагалось, что образцы, используемые для построения градуировочного графика, не содержат адсорбированной воды, если урав- [c.439]

    Собирают систему ПИА по схеме, указанной на рисунке, включают перистальтические насосы и из соответствующих резервуаров по различным каналам начинают подавать в систему носитель, стандартный сульфатный раствор (10 мг 804 /л) и реагент со скоростью 1,0 мл/мин. После получения стабильной базовой линии при >, = 640 нм в систему поочередно инжектируют 30—200 мкл каждого из серии стандартных растворов (число параллельных инжекций 4—10), С помощью принтера регистрируют соответствующие выходные сигналы детектора в виде пиков. По полученным данным строят градуировочный график в координатах высота пика (мм) — концентрация сульфат-ионов (мг/л). При использовании управления проточно-инжекционного анализатора микропроцессором возможно программировать работу системы и проводить автоматическую градуировку в линейной или в нелинейной области. [c.49]

    Величина I для линии (6562,73 А) составляла при указанных условиях измерения около 0,1. Однако наклон градуировочного графика, построенного в координатах Т, Сп, оказался равным не 0,9, как это должно следовать из (44.7), а 0,5. Вероятной причиной заниженного наклона явилась нелинейность световой характеристики фотоумножителя при освещении его суммарным потоком света от источника и абсорбционной трубки. Значительный разброс результатов (15—30%), повидимому, также связан с засветкой фотоумножителя излучением абсорбционной трубки. [c.347]

    Увеличивается количество стандартных образцов, необходимое для построения аналитической кривой. Хотя в принципе для построения прямолинейного градуировочного графика достаточно двух стандартных образцов, практически обычно требуется три-че-тыре образца. Для построения нелинейного графика требуется много больше стандартных образцов, что удлиняет и удорожает анализ. [c.260]

    При построении нелинейных градуировочных графиков возможна большая систематическая погрешность, чем при построении прямой линии. Благодаря этому снижается точность аналитических результатов. [c.260]

    Точность анализа выше, чем при использовании нелинейного градуировочного графика. [c.77]

    Между сигналом напряжения, образующимся в спектрометре, и искомой концентрацией существует соотношение, которое показано на рис. 6.17 схематической аналитической кривой а. Обозначим этот сигнал напряжения через Ух+и, которое будет означать выходное напряжение усилителя, подключенного к накопительном.у конденсатору X, без учета поправки на фоновое излучение. При использовании нелинейного градуировочного графика автоматическое измерение достаточно затруднено. Поэтому такую кривую следует заменить на прямую линию, проходящую через начало координат. Эту операцию можно выполнить относительно просто с помощью электрической аналоговой или цифровой вычислительной машины. Сущность этой операции заключается прежде всего в разбиении аналитической кривой на линейные участки (рис. 6.17). Известно, что любую заданную кривую можно аппроксимировать или заменить с любой точностью достаточным числом соответственно выбранных прямых линий (хорд). Опыт показывает, что аналитическую кривую в [c.236]


    Прибор имеет простую конструкцию, легко управляется и обеспечивает высокую интенсивность света. Совмещение источника света с прибором не привело к слишком большому увеличению его размеров и веса. Недостаток прибора состоит в том, что при измерении интенсивностей линий нельзя их сводить близко друг к другу и что показания снимаются в произвольных единицах, а не в величинах отношения интенсивностей или логарифма отношения интен сивностей (ДУ). В этом способе градуировочные графики даже прИ близительно нелинейны, что является его недостатком. [c.284]

    Следует иметь в виду, что соблюдение закона Бугера — Ламберта— Бера, т. е. прямолинейный характер градуировочной кривой не является обязательным условием успешного выполнения количественного определения. Если в определенных условиях установлена нелинейная зависимость О от с, то она все равно может служить градуировочным графиком. Концентрация определяемого компонента может быть определена по этой кривой, но для ее построения необходимо большее число стандартных растворов. Однако линейная зависимость градуировочного графика повышает точность определения. [c.167]

    Рассмотрим основные технические варианты градуировки прибора с помощью образцов сравнения при различных способах регистрации. До сих пор один из самых распространенных способов — это геометрическое построение градуировочного графика в координатах концентрация — отсчет прибора [атомное поглощение Л = log(/o//)]. Подобные графики, вообще говоря, нелинейны, как это указывалось в разд. 1.6. Отклонение от линейности наиболее заметно в области больших концентраций в области же относительно малых концентраций градуировочные графики почти точно могут быть аппроксимированы линейной функцией. [c.169]

    При анализе источников систематических погрешностей при дифференциальных фотоколориметрических определениях Р2О5, и, в частности, в методике ГОСТ 23999-80 выделяют погрешности численной аппроксимации градуировочной зависимости. Для уменьшения влияния нелинейности градуировочного графика на определение концентрации Р2О5 (с ,) рекомендуют применять для расчета метод ограничивающих растворов метод окаймления).  [c.329]

    Явление ионизации при определении калия, цезия и рубидия в области относительно низких концентраций может привести к нарушению линейности градуировочных графиков, что также крайне нежелательно. Эта особенность связана с нелинейной формой зависимости константы ионизации от концентрации (см. разд. 2.4). [c.178]

    Если градуировочный график нелинейный, то для его построения целесообразно применять метод наименьших квадратов. Надо отмеппь, что не следует стараться выбирать в качестве аппроксимирующей функции полином неразумно высокого порядка, так как в этом случае ирггериоляция часто теряет физический смысл. Поэтому всегда необходимо применять полиномы наименьших возможных степенен. Более подробно с вопросом о выборе степени аппроксимирующего полинома можно познакомиться в специальной литературе, посвященной мате.матнческим методам обработки экспериме11тальных результатов. [c.92]

    Анализ с использованием ИК-спектров пригоден также для определения воды в М-метилпирролидоне [214]. Определение до 4% воды возможно при измерениях на длине волны 1,96 мкм (относительно незаполненной кюветы сравнения) с воспроизводимостью до 2%. При содержании воды 10—60% необходимо проводить измерения на длине волны 1,45 мкм относительно безводного метилпирролидона в кювете сравнения воспроизводимость при этом равна 5%. Определение воды в акриловом альдегиде или в его смесях с изопропанолом или ксилолом проводилось Терентьевым [241 ] по интенсивности поглощения в области 1,89 — 1,91 мкм (5235—5280 м ). При этом необходимо внесение небольших поправок на поглощение органическими соединениями. Ошибка измерения составляла —15 — - -10% в интервале концентрации воды 0,1—1,8%. Определение воды в фурфуроле (от 0,06 до 4,8%) возможно с помощью измерений в ближней ИК-области при 1,916 или 1,42 мкм [209]. Градуировочные графики нелинейны вследствие взаимодействия воды с альдегидом. Чувствительность определения при измерениях в области 1,42 мкм была равна 0,3% во всем интервале концентраций воды, а в области 1,916 мкм —0,03, 0,04 и 0,06% при содержании воды 0,5, 3 и 4% соответственно. Полученные этим методом данные хорошо совпадают с результатами, определенными с помощью методов Фишера и кальцийгидридного метода. [c.424]

    Следует заметить, что одинаковая точность определений наблюдается лишь в линейной области градуировочных графиков, которая обычно находится в диапазоне концентраций от 10 до 10 моль/л и соответствует содержанию ионов от мг/л до г/л. Между тем, потенциометрические измерения можно проводить и в области концентраций, соответствзтощих нелинейным участкам градуировочных кривых. Если тщательно поддерживать постоянство условий регистрации аналитического сигнала, то относительная погрешность определений, как правило, не превышает 20%. При очень низких концентрациях применяют методы полуколиче-ственного определения. Например, при сравнении потенциалов электрода в анализируемом растворе и в растворе сравнения по направлению смещения потенциала можно судить о том, является ли концентрация иона в анализируемом растворе большей или меньшей, чем концентрация этого иона в стандартном растворе. Для нелинейных градуировочных графиков разработаны весьма эффективные вычислительные методы. Однако применение этих методов требует серьезных упрощений, и поэтому получаемые результаты могут значительно отличаться от истинных. [c.225]

    Метод предельной точности. Этот метод является комбинацией двух предыдущих. Два крайних отсчета прибора устанавливаются по двум растворам с известными концентрациями с, и, такими, что с,>с>с2. На рис. 11.41, в проиллюстрирована методика расширения шкалы так же как и в методе измерения низкой оптической плотности, требуется несколько последовательных установок нуля и коэффициента усиления (или светового потока), так как эти процедуры взаимонезавнси-мы. Наблюдаемая величина оптической плотности нелинейно зависит от концентрации в растворе, поэтому в каждом случае требуется отдельный градуировочный график. [c.278]

    Нелинейных градуировочных графиков аналитики по традиции избегают, но при использовании компьютера они не вызывают проблем. Чаще всего щ)именяют аппроксимацию полиномом невысокой степени с вычислительной точки зрения это задача линейного МНК, решаемая быстро и надежно. Из различных методов такие градуировочные характеристшси относительно более расщ>остранены в атомно-абсорбционной спектрометрии. [c.439]

    Градуировочный график (зависимость величины В от влагосодержания, измеренного независимым методом) при влагосодер-жании выше нескольких процентов является линейным, а при более низком — нелинейным. [c.467]

    Анализ различных продуктов биологического происхождения с помощью метода ЯМР широких линий описан в работах Шоу, Элзкена и Кунзмана [166], а также Шоу и Элзкена [162]. Для проведения анализа, как и при применении других физических методов, необходимы градуировочные графики. На рис. 8-10 показаны градуировочные графики для крахмала и пектина, построенные в координатах О (амплитуда, расстояние между пиками в спектре первой производной поглощения) — содержание воды в образце (определяли высушиванием в вакуумном высокотемпературном сушильном шкафу). В работе Шоу и сотр. [166] высказано предположение, что нелинейный характер кривых, особенно в начальном их участке, обусловлен взаимодействием между молекулами адсорбированной воды и адсорбентом. (Кроме того, следует отметить, что метод вакуумного высушивания может вносить заметную ошибку в определение влаги см. гл. 3.) Наиболее точные результаты анализа на аппаратуре авторов получаются при содержании воды от 7 до 20% [166]. Имеется линейная зависимость между результатами определения воды в сыром картофеле и в картофельной крупке вакуумным высушиванием при высокой температуре (40 ч, 70 °С) и методом ЯМР расхождения между данными анализа (>5%) Шоу и сотр. [166] относят к неполной однородности исследуемого материала. [c.474]

    Для другой пары резонансных линий 3302 и 3303 А лампа типа А давала более интенсивное излучение, чем разрядная. Поэ-гому она очень удобна при определении натрия с низкой чувствительностью. Градуировочные графики, полученные для этих двух ламп, приведены на рис. IV. 23. Там же представлены графики для лампы с полым катодом более ранней конструкции [58]. Эти лампы давали относительно слабое излучение со значительным фоном, их градуировочный график был нелинейным и соответствовал низкой чувствительности. Тот факт, что фоновое излучение [c.109]

    Разложение ошибок на отдельные составляющие производилось С помощью тех формул, которыми обычно пользуются в дисперсионном анализе. Ошибка сГфиа> обусловленная особенностями физического состояния пробы, определялась из дисперсии, характеризующей нелинейность градуировочного графика. Для определения ошибки 0гр-гр> характеризующей несовершенство построения графика, на 30 пластинках в течение 1,5 месяца снимались спектры нескольких проб и производились анализы С применением различных методов построения градуировочных графиков. Для каждого метода построения графика подсчитывалась ошибка анализа по отношению к среднему, полученному за 1,5 месяца, и из нее по закону квадратов вычиталась суммарная ошибка воспроизводимости. Таким образом удалось определить некоторую среднюю величину ошибки, связанную с тем или иным способом построения графика. [c.315]

    В исключительных случаях, когда градуировочный график нелинеен, он сдвигается обычно в направлении к оси ординат. (Будет показано, что этот сдвиг обусловлен одинаковым по знаку и величине изменением значений ДУ.) Однако в случае нелинейного градуировочного графика часто этот сдвиг оказывается непараллельным. Кроме того, аналитическая тепивая имеет совершенно другую форму, и метод корректирующих образцов уже нельзя применять. Такие случаи возможны только тогда, когда примененный метод возбуждения или преобразования почернений и т. д. непригоден (Нет необходимости обсуждать такие случаи в дальнейшем.) [c.79]

    Невозможно получить линейный градуировочный график в координатах lg с, ДУ, если пренебречь мешающим влиянием внешних примесей . Это приводит к некоторым трудностям нельзя применять метод общей аналитической кривой для построения аналитической кривой требуется много больше стандартных образцов точность анализа существенно снижается не только при использовании интерполяции, но особенно при экстраполяции, которую необходимо часто применять при анализе следов элементов. Оценка нелинейных градуировочных графиков с помощью вычислительных машин много сложнее, чем линейных. Наконец, если испарение и возбуждение материала пробы и загрязняющего вспомогательного электрода происходят невоспроизводимо относительно друг друга, то нельзя использовать обычные методы анализа. [c.122]

    Так же как и в спектрографическом анализе, аналитическая кривая строится с помощью образцов известного состава. В спектрометрическом анализе в принципе можно различать методы общей аналитической кривой и методы, основанные на использовании эталонных и корректирующих образцов. Однако вследствие возможности точного измерения отношения интенсивностей повторное построение аналитической кривой в каждой серии анализов становится излишним. Во всяком случае делать это было бы затруднительно, поскольку для точного построения нелинейного градуировочного графика необходимо большое число образцов. Однако аналитическая кривая, используемая в течение длительного периода времени, может не обеспечивать точных результатов анализа. Одной из причин этого является постепенное изменение отношения интенсивностей Ixllr, соответствующего концентрации с. При обсуждении спектрографического анализа (разд. 5.4.4) было показано, что это приводит к параллельному смещению аналитических кривых, построенных в координатах Ig , g(Ix/Ir). Это означает, что величины Jxlh умножаются на слегка меняющийся коэффициент, близкий к [c.222]

    Метод нитрования является наиболее распространенным, несмотря на некоторые экспериментальные трудности, особенно при определении следов в присутствии хлоридов и нитритов. Эти ноны, как правило, мешают проведению реакций нитрования и окисления. Нитрит мешает даже в реакциях восстановления. Часто удается легко устранить мешающее действие этих ионов. Недостатки многих спектрофотометрнческих методов связаны с нелинейностью градуировочных графиков и длительностью анализа. Обзор спектрофотометрическнх методов определения нитратов дан в работе [4]. [c.126]

    Учитывая нелинейность детектора полного ионного потока в диапазоне концешращш 0,001—0,2 мг/дм, градуировочный график разбивают на 2 поддиапазона а) 0,001—0,02 мг/дм и б) 0,02—0,2 мг/дм . [c.36]

    С помощью серии калибровочных растворов, охватывающих весь диапазон определяемых концентраций по каждому элементу, подбирают нужный режим горения пламени и другие параметры измерения, добиваясь наиболее высокой чувствительности и правильности определения. При этом возможно устранение замеченных влияний путем применения буфера или изменения условий атомизации растворов в пламя (табл. 3.9). Далее, измерив образцы сравнения, строят градуировочный график в координатах концентрация — отсчет прибора (атомное поглощение). Три возможных типа калибровочных кривых показаны на рис. 3.8 [311]. Отклонения от нелинейности наиболее заметны в области больших концентраций. Способ построения графиков не имеет принципиального значения можно пользоваться лекальными кривыми или строить график по отрезкам прямых линий Г312]. При работе на спектрометрах современных моделей необходимость построения градуировочных графиков вообще отпадает, так как операция пересчета выполняётся с помощью мик-ро-ЭВМ и результаты анализов выдаются в единицах концентрации. Однако для контроля за работой ламп и в этом случае градуировочные графики необходимы для установки допустимых пределов линейной аппроксимации и т. д. [c.133]

    Метод низкого поглощения имеет особую ценность применительно к растворам с оптической плотностью менее 0,1. Можно показать, что в этом случае зависимость оптической плотности от концентрации нелинейна. Поэтому для построения градуировочного графика следует приготовить большое число эталонных растворов. [c.156]

    С помощью обычных источников света были разработаны атомно-абсорбционные методы изотопного анализа гелия [35], лития [36—38], ртути [39] (см. также рис. 3.1) иураиа [40,41]. Львов 42, с. 388] утверждает, что с помощью обычных источников света возможен изотопный анализ около 12 элементов. За счет значительной спектральной полосы этих источников могут получаться нелинейные градуировочные графики, тогда как при точном измерении контуров лнний с помощью перестраиваемого лазера они должны получаться линейными. Когда спектральное поглощение линейно связано с концентрацией, как в случае вы- [c.156]


Смотреть страницы где упоминается термин Градуировочный график нелинейный: [c.17]    [c.126]    [c.10]    [c.85]    [c.86]    [c.296]    [c.58]    [c.220]    [c.137]    [c.92]   
Статистика в аналитической химии (1994) -- [ c.8 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Градуировочный график



© 2025 chem21.info Реклама на сайте