Изотермы обмена на цеолитах

Исследования ионообменных равновесий на цеолите А проводились в основном на примере обмена одно- и двухвалентных ионов. Попытки обменять ионы трехвалентного церия оказались неудачными [14]. Данные но ионообменному равновесию собраны втабл. 7.3. При проведении расчетов использовалось предположение о том, что в а-полостях элементарной ячейки содержится 12 катионов. Избыточное содержание натрия при этом не учитывалось. На рис. 7.4. показаны изотермы ионного обмена и коэффициенты селективности. [c.553]

Термодинамическая селективность определяется разностью энергий взаимодействия обменивающихся ионов с отрицательно заряженным каркасом цеолита и разностью энергии их гидратации в растворе и цеолите. Термодинамическая селективность обнаруживается в форме изотерм обмена. Рассчитанные ряды селективности при обмене нонов Ка" на другие одновалентные катионы с учетом изменения силы поля сложного аниона фожазита в зависимости от его состава [125] представляют практический интерес в связи с возможностью предвидения обменных свойств цеолитов. [c.49]

Общей особенностью всех исследованных цеолитов, как это видно из изотерм рис.1,2, является неполнота обмена. На цеолитах X и V обмен проходит приблизительно на 65-70%, на цеолите Ь обменивается всего лишь около 30% катионов. Вместе с тем ход изотерм обмена свидетельствует о значительной селективности исследуемых цеолитов по отношению к ионам Со, особенно в области малых концентраций Со в растворах.. [c.183]

Высококремнистые цеолиты характеризуются также одинаковым типом изотерм обмена. Так, при обмене Na — Kat они проявляют постоянную селективность к одному иону во всем интервале изменения его концентрации в растворе и цеолите, тогда как при обмене Na — /2 Kat селективность изменяется на обратную при достижении определенной концентрации двухвалентного катиона в твердой фазе. Для исследуемых цеолитов имеют место также идентичные ряды селективности для катионов с близкими свойствами. [c.98]

Клиноптилолит проявляет ионно-ситовой эффект по отношению к крупным органическим катионам (см. табл. 7.9) [36]. В серии алкиламмониевых ионов степень обмена Хма с уменьшается с увеличением размера катиона. Тетраметиламмониевые и трет-бутиламмопиевые иопы вообще не обмениваются с катионами иатрия. Изотермы обмена показаны на рис. 7.13, а, а зависимость коэффициентов селективности от степени обмена — на рис. 7.13, б. При обмене па крупные органические катионы число молекул воды в цеолите уменьшается прямо пропорционально 1) степени замещения и 2) объему органического аниона. При рассмотрении молекулярно-ситового эффекта авторы работы исходили из не полностью доказанного (см. гл. 2) предположения об изоструктурности клиноптилолита и гейландита. По сравнению с другими цеолитами клиноптилолит довольно селективен по отношению к иону аммония. Отмечается хорошее совпадение экспериментальных результатов с правилом треугольника , в соответствии с которым константы реакций обмена К между ионами А, В и С связаны между собой соотношением [c.574]

Обмен на литий в цеолите NaA был исследован в смесях вода —. диоксан и вода — диметилсульфоксид [15, 79]. Использованные -органические растворители не способны проникать в систему пор цеолита А. Изотермы обмена описываются кривой с точкой перегиба, что связывают с протеканием двух различных ионообменных процессов, обусловленных существованием в цеолите катионных центров двух типов. До степени обмена Liz = 0j35—0,40 в обмене участвуют нелокализованные ионы а-полостей, при более высоких степенях обмена замещению подвергаются катионы, локализованные в местах Sj на одинарных 6-членных кольцах. Относительная избирательность к литию уменьшается с ростом концентрации оранического растворителя. При высоких концентрациях диметилсульфоксида в растворе исходная ионообменная емкость уменьшается на 15%. [c.602]

Такие же высокие отношения H/Pt=l,97 при хемосорбции Нг на платине, нанесенной на цеолит НК (Рн2 13,3 гПа, i = 200° ), наблюдали Веллер и Монтанья [4]. Одновременно изучалось поглощение водорода при 475 и 525° С. Характер изотерм адсорбции кислорода указывал на то, что платина существует в виде кристаллов, а именно изотермы адсорбции Ог на Pt/НУ имели ступенчатый характер, причем излом на изотермах адсорбции наблюдался при значениях Ог, близких к давлению диссоциации обменного оксида платины состава PtO. Максимальное отношение 0/Pt достигалось при давлениях, превышающих давление диссоциации PtO, и было близко к единице. Сопоставляя данные по адсорбции водорода и кислорода на образце 0,5% Pt/HF, авторы [4] отмечают, что высокие отношения H/Pt, которые, вероятно, связаны с адсорбцией на носителе, не могут служить доказательством, того, что платина атомно диспергирована. [c.105]

Величина предельной сорбции а ах значительно меньше максимальной емкости исследуемых цеолитов по Зг , найденной после насыщения образцов УМ раствором ЗгС12. Это показывает, что при сорбции микроколичеств стронция из водопроводной воды происходит насыщение лишь части обменных центров, находящихся на внешней поверхности минерала. В случае клиноптилолита из месторождения Дзегви точки изотермы ложатся на две пересекающиеся прямые (рис. 49). Очевидно, это связано с наличием двух типов обменных центров, обладающих различной энергией. В данном случае реализуются центры на внешней поверхности минерала и часть центров внутренней поверхности. Клиноптилолит из месторождения Дзегви, в отличие от образцов из других месторождений, характеризуется натриевой катионной спецификой. По сравнению с другими обменными катионами, присутствующими в цеолите, ионы N3 обладают к нему меньшим сродством и наиболее легко обмениваются на ионы [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология