Насыщенные кислородсодержащие гетероциклы

Насыщенные кислородсодержащие гетероциклы [c.377]

Величина азиридина (7,98) свидетельствует о том, что это более слабое основание, чем его четырехчленный аналог — азетидин (11,29), для которого эта величина представляет собой нормальную величину для ациклических аминов. Низкая основность наблюдается и в ряду кислородсодержащих гетероциклов, что было показано измерением их способности к образованию водородных связей. Вероятно, это объясняется напряжением, возникающим в трехчленных циклах, главным образом благодаря тому, что орбиталь их свободных пар носит в меньшей степени / -характер, чем нормальная л/Р-орбиталь атомов азота или кислорода и, следовательно, удерживается более прочно. Скорость пирамидальной инверсии для насыщенного атома азота в азиридинах гораздо меньше, чем для простейших аминов. Это обусловлено тем, что происходит дальнейшее повышение углового напряжения при регибридизации (-> 5р ) атома азота в переходном состоянии при инверсии. [c.656]

При каталитическом превращении трехчленного кислородсодержащего гетероцикла — окиси этилена (а-окись) при умеренных температурах образуются насыщенные шестичленные гетероциклы с двумя одинаковыми или различными гетероатомами в 1,4-положении, а при более высоких температурах —пяти- или шестичленные гетероциклы арама- [c.181]

Насыщенные гетероциклические соединения. Среди насыщенных гетероциклов наиболее детально исследованы кислородсодержащие гетероциклы. Спектр облученного тетрагидрофурана состоит из пяти линий СТС и принадлежит радикалу I [c.252]

Внутримолекулярная еновая реакция применима при стереосе-лективном синтезе некоторых насыщенных пятичленных азот- кислородсодержащих гетероциклов. [c.144]

Превращение фуранидина в тетраметиленсилан и тетрагидропирана в пентаметиленсилан под действием моносилана, а также превращение фуранидина в циклогексадиен лод действием ацетилена (см. ниже) служат убедительным доказательством того, что реакция замены мостико-вого кислорода в пяти- и щестичленных кислородсодержащих гетероциклах как ароматической природы, так и насыщенных имеет соверщенно общий характер и в соответствующих условиях должна иметь место при воздействии всех веществ, обладающих подвижными атомами водорода. [c.179]

Насыщенные шестичленные кислородсодержащие гетероциклы с кислородом и иным гетероатомом в 1,4-положении также способны к каталитической замене мостикового кислорода 1,4-тиоксан при действии сероводорода при 250° превращается в 1,4-дитиан [2, 5] морфолин при действии сероводорода, аммиака и анилина превращается в тиоморфо-лин и соответственно в пиперазин и в Ы-фенилпипера,зин [6] [c.179]

Пяти- и шестичленные кислородсодержащие гетероциклы независимо от того, обладают ли они ароматической природой, являются ли неполными гидридами их или являются вполне насыщенными соединениями, превращаются в циклы с иными гетероатомами по единому механизму, включающему две последовательные стадии а) размыкание цикла по углерод- кислородной связи и присоединение элементов аммиака или сероводорода с образованием промежуточных 1,4-аминоокси- или соответственно 1,4-меркапто-оксисоединений и б) отщепление от них воды, обусловливающее замьгкание цикла с иным гетероатомом [1, 2] например, [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология