Ациклические амины

Ациклические амины могут дегидрироваться в азометины, но, как уже упоминалось (стр. 332—335), они могут вступить в дальнейшие реакции замещения. В связи с этим было бы интересно изучить действие фенантрахинона, который не может вступать в реакции замещения с аминами. Очень близким к [c.340]

Величина азиридина (7,98) свидетельствует о том, что это более слабое основание, чем его четырехчленный аналог — азетидин (11,29), для которого эта величина представляет собой нормальную величину для ациклических аминов. Низкая основность наблюдается и в ряду кислородсодержащих гетероциклов, что было показано измерением их способности к образованию водородных связей. Вероятно, это объясняется напряжением, возникающим в трехчленных циклах, главным образом благодаря тому, что орбиталь их свободных пар носит в меньшей степени / -характер, чем нормальная л/Р-орбиталь атомов азота или кислорода и, следовательно, удерживается более прочно. Скорость пирамидальной инверсии для насыщенного атома азота в азиридинах гораздо меньше, чем для простейших аминов. Это обусловлено тем, что происходит дальнейшее повышение углового напряжения при регибридизации (-> 5р ) атома азота в переходном состоянии при инверсии. [c.656]

В противоположность ациклическим аминам пик молекулярного иона циклических аминов обычно интенсивен, например пик молекулярного иона пирролидина. Первичное расщепление связей рядом с атомом азота приводит либо к отрыву а-атома водорода, давая интенсивный пик М — 1, либо к размыканию цикла. При размыкании цикла, за которым следует отщепление [c.77]

Если исходным веществом является ациклический амин, то деградация приводит к олефину [c.341]

Основность соединения IV по порядку величины будет близка к основности ациклического амина. Таким образом, имеем ряд IV > III > II > I. [c.82]

В каждом из этих рядов все соединения распределяются по классам в зависимости от имеющихся в них функциональных групп. Например, класс ациклических спиртов (группа —ОН), класс ациклических аминов (группа —К Но), класс карбоциклических карбоновых кислот (группа —СООН) и т. д. [c.23]

В случае ациклических аминов выходы составляют 50—60%, а в случае циклических 80—90%. [c.61]

Для простейших аминов используют рациональные названия, у более сложных считают, что углеродная цепь начинается от места присоединения аминогруппы (последнее правило практически не используется большинство журналов называет ациклические амины по правилам женевской номенклатуры) [c.27]

В отличие от бензола, у которого молекула не имеет дипольного момента, атом азота пиридинового кольца как более электроотрицательный, чем углерод, образует самую большую электронную плотность возле себя и меньшую возле атомов углерода, что проявляется в сравнительно большом дипольном моменте в молекуле пиридина, равном 2,2 D, в наличии основных свойств, в затруднении реакций электрофильного замещения водорода, в облегчении нуклеофильного замещения. Но, в отличие от ациклических аминов, основные свойства у пиридина очень слабые, так как атом азота в пиридине находится в состоянии s/52-гибридизации, в то время как в ациклических аминах он в состоянии 5р -гибридизации. Поэтому основные свойства в молекуле возрастают, если провести гидрирование пиридина, т. е. в пиперидине, в котором имеется вторичная аминогруппа (иминогруппа) [c.515]

Анилин, как и ациклические амины, присоединяет галоидные алкилы [c.453]

Почему же обращение конфигурации у атома азота производных азириди-на происходит медленнее, чем в случае простых ациклических аминов Ответ на этот вопрос следует искать в напряжении валентных углов, которое создается в результате превращения зр -орбитали азота трехчленного цикла в другую 8р -гибридную орбиталь через Ар -гибридизованное плоское переходное состояние. Возрастающее напряжение при этом требует сравнительно высокой энергии активации для обращения пирамидальной конфигурации. С другой стороны, ациклические амины не претерпевают какого-либо значительного увеличения энергии напряжения при переходе от пирамидальной конфигурации у азота к плоской конфигурации поэтому обращение в данном случае протекает очень легко. [c.208]

Получение бромистых алкилов расщеплением ациклических аминов при действии бромистого циана нaxi)дит лишь ограниченное применение, так как эти бромиды легче могут быть нмучены при помощи другах методов. Тем не менее реакция с бромистым цианом является удобным синтетическим методом получения бромацетонитрила и бромистого о-винилбензила (стр. 290). [c.285]

Как отмечалось выше, нуклеофильный катализ и замещение у атома углерода очень чувствительны к пространственным препятствиям. Это было продемонстрировано обширными исследованиями Холла для реакций аминов [71], а также классическими работами Брауна [72]. Так, циклические амины, например хинуклидин, значительно более реакционноспособны, чем ациклические амины срав- [c.200]

В ациклических фосфинах составляет около 150 кДж/моль (для ациклических аминов около 30 кДж/моль) и может определяться напряжением, электроотрицательностыо, эффектами сопряжения, а также взаимодействием неподеленных электронных пар [65]. [c.621]

Таким образом, в случае ациклических аминов, которые могут претерпевать отщепление с образованием либо цис-, либо гранс-олефина, обычно образуется более устойчивая транс-фор-ма. Так, из окиси Ы, Ы-диметил-З-амиламина образуются 86% пентена-2, который состоит из 29,2% цис- и 70,8% транс-пен-тена-2. При пиролизе окиси М, М-диметил-2-бутиламииа образуется 91% смеси бутена-1 (67,3%) и бутена-2 (33,7%). Бутен-2 содержит 35,8% г ыс-изомера и 64,2% транс-изомера [36]. [c.375]

Следует отметить, что, хотя при обработке 17а-эпимера соединения (122) азотистой кислотой и образуется некоторое колвсчество ожидаемого продукта сужения кольца (123), главным продуктом реакции является эпоксид (127) [186]. Возможно, что эпоксид (127) возникает не вследствие согласованного замещения кислородом гидроксильной группы азота в диазоние-вом ионе, для чего геометрия молекулы мало подходяща, а через промежуточное образование свободного карбониевого иона (при С-17). Подобный механизм был предложен для объяснения некоторых результатов, полученных при изучении дезаминирования ациклических аминов [187]. [c.360]

Продукты образуются в мягких условиях, и достаточно высокий выход может быть получен при ведении процесса в разбавленных растворах и строгой дозировке основания. Например, а-метил-а,р-эпитиоглицидная кислота получена с выходом 60% путем осторожного добавления 1N NaOH при —70° С, Метиловый эфир этой кислоты образуется при —50° С в процессе обработки тиолактона метанолом в присутствии метилата натрия. Алифатические ациклические амины можно вовлекать в реакции при 20° С, однако с пиперидином хорошие результаты получены только при - 70° С, [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология