Полимерные краун-соединения

Реакции функциональных групп могут иметь очень важное практическое применение в промышленном использовании краун-соединений. Значительная часть ведущихся исследований в области краун-соединений направлена на использование их свойств в различных сферах практики, однако остаются некоторые проблемы, связанные, например, с растворимостью и токсичностью краун-соединений (гл. 7). Считают, что свойства полимерных краун-соединений или иммобилизованных краун-соединений, закрепленных на твердом но- [c.83]

Существуют два основных метода получения полимерных краун-соединений 1) полимеризация или сополимеризация краун-соединений, имеющих ви-нильные группы 2) поликонденсация, полиприсоединение или аддитивная конденсация краун-соединений, имеющих две или более функциональные группы. Метод иммобилизации краун-соединения включает взаимодействие функциональной группы краун-соединения с функциональной группой на носителе, таком, как силикагель или хлорметилированный полистирол. Детали приведены в гл. 6. [c.84]

Покрытием поверхности неорганического твердого носителя полимерным краун-соединением. [c.314]

ПОЛИМЕРНЫЕ КРАУН-СОЕДИНЕНИЯ [c.314]

В коммерческой технологии могут быть полезны полимерные или привитые краун-соединения, описанные в гл. 6. [c.265]

ПОЛИМЕРНЫЕ И ИММОБИЛИЗОВАННЫЕ КРАУН-СОЕДИНЕНИЯ [c.312]

Полимерные и иммобилизованные краун-соединения [c.313]

В свете вышесказанного полимерные краун-соединения (полимеры, имеющие краун-звенья) и привитые к твердой основе краун-соединения, будучи нерастворимыми, могут оказаться предпочтительнее мономерных аналогов для промышленного использования, поскольку их легче обрабатывать, реге-йерировать и -использовать повторно в виде мембран или колонок для избирательного разделения ионов, порошков или гранул катализаторов (разд. 2, 7). Кроме того, следует ожидать, что они будут дешевле и намного менее токсичны, чем мономерные аналоги. Поэтому полимерные и иммобилизованные краун-соединения являются сейчас объектом многочисленных исследований. [c.313]

В данной главе будут подробнее обсуждены методы получения и свойства полимерных и привитых краун-соединений, известные к настоящему времени. Недавно опубликован обзор Шоно с сотр. [ 5], посвященный полимерным краун-соединениям. [c.314]

Из других полимерных краун-соединений полиамидного типа отметим по-лиамвды 210, синтезированные Леном и сотр. [ 27 ] путем поликонденсации ди-азакраун-эфира 30 с хлорангидридами двухосновных карбоновых кислот [ схема (6.7)]. Была изучена способность 210 к захвату катионов. [c.324]

Описанные выше полимерные и привитые краун<5оединения все еще пригодны для практических применений по экономическим соображениям. В случае полимерных краун-соединений требуется много стадий для синтеза мономеров, представляющих собой производные краун-соединений с функциональ ными группами-заместителями. Выход мономеров обычно бывает низким. Из мономеров сравнительно просто и с достаточным выходом могут быть синтезированы диаминокраун-ефиры. Но для приготовления пленок из полиамидов, которые получаются из диаминокраун-эфиров, требуются специальные растворители. Полимерные краун-соединения, получаемые путем присоединительной конденсации, относительно недороги, но все полимерные краун-со-единения имеют общий недостаток очень мала степень использования краун-соединения, которое служит исходным сырьем, так как только краун-груп-пы, находящиеся на поверхности полимера, могут вступать в контакт с реагентами. [c.332]

С того времени исследования по синтезу, свойствам, а также применению краун-соединений развивались быстрыми темпами и привели к исключительно важным результатам. К настоящему времени синтезировано несколько сотен новых краун-соединений и их аналогов, включая аза- и тиакраун-соединения, криптанды, оптически активные краун-соединения и полимерные краун-эфиры, а также исследованы их особые свойства. Помимо фундаментальных исследований в области краун-соединений оказались плодотворными и работы по практическому их применению в самых разнообразных областях, таких, как органический синтез, получение полимеров, аналитическая химия, захват и разделение ионов металлов, расщепление на оптические изомеры, биохимия и биофизика некоторые краун-соединения уже сейчас находят практическое применение. К настоящему времени опубликовано более тысячи научных статей, посвященных краун-соединениям. [c.9]

Синтезы краун-соединений с функциональными группами имеют большое значение по ряду причин 1) функциональная групйа внутри или вне краун-кольца может влиять на комплексообразование и на стабильность образуемого комплекса, 2) можно использовать реакцию по функциональной группе для получения полимерных или "иммобилизованных" краун-соединений. [c.83]

Реакционноспособные группы в ПН-реагентах не обязательно должны быть ковалентно связаны со смолой. В качестве реагентов могут быть использованы анионообменные смолы с такими анионами, как галогениды [77], карбоксилат [78], цианид 74 перйодат [74] или анионы р-дикарбоннльных соединений 79 Помимо уже упоминавшихся преимуществ ПН-реагентов, интересной особенностью макропористых анионитов является способность служить источником анионов при реакциях в таких неполярных растворителях, как циклогексан, бензол и дихлорметан. Поэтому реакции с участием полимерных анионитов можно использовать вместо реакций межфазного катализа с участием ониевых солей нли краун-эфнров. Примеры реакций ПН-анионов в неполярных растворителях приведены на схемах (48) — (51) (Г + — ионообменная смола, содержащая бензилтриметиламмоние-вую группировку). [c.332]

Электрохимические процессы, определяющие функционирование иммуноэлектрода [28] на основе модельного антитела (конканавалин А), фиксированного в нанесенной на платиновый электрод полимерной пленке, по всей видимости, отличаются от процессов, ответственных за работу обычных ИСЭ. Для изготовления иммуноэлектродов, пригодных для непосредственного определения антител, соединение ионофора и иммуногена (например, дибензо-18-крауна-6 и динитрофенола) фиксируют в поливинилхлоридной мембране. Полученная мембрана обеспечивает селективный отклик электрода к антителу относительно динитрофенола [52, 53]. [c.243]