Бензохинон фотохимические реакции

Особенно интересно, что не всегда фотохимическая реакция и реакция без облучения ведут к образованию одного и того же вещества например, при действии стирола на тетрахлор-о-бензохинон в кипящем бензоле образуется соединение Ы1 [68], окрашенное в канареечно-желтый цвет, а фотохимическая реакция на солнечном свету приводит к образованию почти бесцветного соединения Ы [46] в отличие от Ы1, соединение Ы не дает хиноксалинового производного [52]. [c.153]

Фотохимическая реакция дает 1 1 аддукты с различной структурой [175]. Использование в термической реакции циклопентадиена приводит к образованию двух возможных 1 1 аддуктов в сравнимых количествах [477]. Полезно упомянуть, что тетрахлор-о-бензохинон инертен по отношению к таким типичным диенофилам, как акрилонитрил и малеиновый ангидрид [477]. [c.545]

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов (хиноны, метилвиологен, нитросоединения) и доноров (аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe +) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-ра-дикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла я-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [c.178]

Облучение 1,4-бензохинона в растворе дает с низким выходом димер (40) эта реакция аналогична димеризации а,р-ненасыщен-ных кетонов [48, 49]. Однако когда этому процессу препятствуют стерические факторы (например, для 2,5-диметил-1,4-бензохинона), продуктом является спиро-оксетан (41) [50]. Аналогичные спиро-оксетаны образуются при фотоприсоединении хинонов к разнообразным олефинам, и в этом отношении по фотохимическому поведению хиноны напоминают обычные кетоны. [c.845]

Определенный интерес представляют и некоторые фотохимические реакции, в результате которых образуются метиленхиноны. Так, при облучении бензохинона УФ-светом в присутствии толана был получен а-фенил-а-бензоилметиленхинон . При облучении [c.248]

Присоединение к кислороду хиноноз известно главным образом 1 при фотохимических реакциях с олефинами, альдегидами, сернистым ангидридом, носящих радикальный характер Индуцируемый поглощением света п -> я -переход и последующая безызлучатель-ная конверсия приводят к химически активному триплетному состоянию, ответственному за дальнейшие превращения . Наиболее реакционноспособные хиноны, обладающие высоким окислительновосстановительным потенциалом, могут вступать в реакции О-при-соединения и при отсутствии фотовозбуждения. Так, тетрахлор-о-бензохинон уже в темноте присоединяет к атомам кислорода олефи-иы диазоалканы , бензолсульфиновую кислоту , а 1,4,9,10-антрадихинон, хотя и медленнее, чем при освещении, реагирует с альдегидами, образуя ацилхинизарин . К той же группе примеров относится присоединение бензолсульфиновой кислоты к кислороду [c.17]

Сосуществование обоих механизмов ХПЭ подтверждено в работе [343] при фотолизе замещенных бензохинонов и нафтохино-нов в присутствии 2, 6-ди-грет-бутилфбнола, а также при фотолизе р-дикетонов СН3СОСОСН3 и СН3СОСООН в изопропаноле и циклогексаноле [344]. В обоих случаях первичные фотохимические реакции возбужденных триплетных молекул дают вклад в магнитную поляризацию электронов по триплетному механизму, а вторичные реакции в радикальных парах дают дополнительный вклад в ХПЭ за счет переходов в радикальных парах. [c.277]

Число реакций аминов (1-метилпиперидина, 1-этилпиперидина) с СЦБХ значительно возрастает при облучении. Триэтиламин не реагируете 2,5-дихлор-3,6-диметокси-л-бензохиноном без облучения, несмотря на то что образуется красно-коричневый комплекс. Эти фотохимические реакции детально не исследованы [172]. [c.76]

В соответствии с такой разборкой трициклическая система 52 была собрана в три стадии реакцией Дильса — Альдера из производного бензохинона 53 и циклопентадиена 54 был с количественным выходом получендион 55, внутримолекулярное фотохимическое [2 - 2]-циклонрисоеди-нение в котором привело (с выходом 85%) к ключевой каркасной системе 51, а заключительная деструкция последней — к целевому трициклическому производному 52 (количественный выход). В этой схеме выдающийся интерес представляют ключевые стадии игра вокруг циклобута-новой системы в каркасе 51. Eie сборка — превращение 55 51 — не требует пояснений, это обычное для таких систем согласованное циклоприсоединение. Переход от 51 [c.245]

Изложенные выше сведения исчерпывают наши знания о стадиях, чере.з которые протекают эти интересные реакции. Можно лишь добавить, что световая энергия, получаемая сенсибилизатором, каким-то образом передается молекулам олефинов или диенов, которые возбуждаются до состояния бира-дикалов. Интересно, что некоторые молекулы, такие, как дифенилциклоиента-диен, сенсибилизируемые метиленовым голубым, сами способны медленно реагировать и активировать а-тершшен [217]. С другой стороны, вегцества, подобные бензохинону, являются ингибиторами фотопроцоссов [218]. Однако эти современные наблюдения описаны очень кратко и подробно оценить их невозможно. Некоторые сведения о фотохимических процессах рассматриваются в раздело 45. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология