Реакции фотопереноса электрона

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов (хиноны, метилвиологен, нитросоединения) и доноров (аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe +) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-ра-дикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла я-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [c.178]

Изучение реакции фотопереноса электрона. Известно, что при фотолизе водных растворов, содержащих ионы металлов переменной валентности (например Сг +, Мп +, Ре +), наблюдается перенос электрона от иона металла к молекуле воды и распад последней на 0Н и Н. Так, при фотолизе раствора соли двухвалентного железа идет следующая реакция [c.112]

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллов, феофитина и др.) в присутствии акцепторов (хинонов, метилвиологена, нитросоединений) и доноров (аскорбиновой кислоты, фенилгидразина, гидрохинона, Ре2+) электрона. Образование ион-радикалов [c.305]

Реакции фотопереноса электронов. [c.128]

РЕАКЦИИ ФОТОПЕРЕНОСА ЭЛЕКТРОНА И ПРОТОНА [c.113]

Реакции фотопереноса электрона, характерные для молекул с ионными связями, являются одним из видов реакций фотолиза. [c.24]

Фотоперенос электронов, при котором возбужденная молекула отдает свой электрон второй, невозбужденной молекуле (А -ЬВ- А+-ЬХ — фотоокисление) или, наоборот, получает лишний электрон (А +С->А + + С+ —фотовосстановление). Такие реакции становятся возможными благодаря изменению энергии ионизации молекулы и сродства к электрону при возбуждении. Продуктами реакций фотопереноса электрона являются соль-ватированные электроны, катион- и анион-радикалы. Важнейшие биологические реакции фотопереноса электронов— обратимое фотовосстановление хлорофилла при фотосинтезе и перенос электрона, образующегося при фотоионизации ароматических аминокислотных остатков в белке, к дисульфидным связям с последующим их восстановлением. Разновидность фотопереноса электронов— так называемые комплексы с переносом заряда. Здесь происходит переброс электрона от одной части комплекса к другой с образованием новой полосы поглощения, не характерной для электронной архитектуры каждой из этих частей, обладающих свойствами относительно автономных хромофоров. [c.33]

Изучение реакции фотопереноса электрона. При фотолизе водных растворов, содержащих ионы металлов неременной степени окисле[1ия (например Сг +, Мп +, Рс2+), наблюдается перенос электрона от нона металла к молекуле воды и распад последней на ОН и Н. Так, ири фотолизе раствора соли 1 е2+ протекает реакция по уравнению [c.251]

Другим следствием Г-конверсии в радикальных парах в результате передачи электронного спинового момента ядерным спинам является поляризация последних. Синхронный переворот электронных и ядерных спинов при обмене энергией способствует аномальной заселенности даерных зеемановских уровней. Это проявляется либо в эмиссии радиоизлучения в случае избыточной заселенности верхних уровней (отрицательная поляризация), либо в дополнительном поглощении радиоизлучения (положительная поляризация). Эффекты химической поляризации ядер отчетливо проявляются в ЯМР. Они являются причиной радиочастотной генерации, зарегистрированной недавно в реакциях фотопереноса электрона с порфи-рина на хинон (АЛ.Бучаченко, ВЛ.Бердинский). [c.485]

Реакция фотопереноса электрона — первичный окислительно-восстановительный процесс, протекающий под действием света. Молекулы вещества в конденсированном состоянии, поглощая свет, вступают во взаимодействие с подобными молекулами, молекулами среды плп посторонних веществ (доноров или акцепторов электрона). Результатом взаимодействия может быть перенос электрона на фотовозбужденную молекулу (элементарное фотовосстановленпе) или от фотовозбуждепной молекулы (элементарное фотоокисленне). [c.279]

В опытах по радиолизу твердых стеклообразных матриц получены экспериментальные данные, указывающие на важную роль туннельного переноса электрона на большие расстояния, превышающие сумму ван-дер-ваальсовых радиусов взаимодействующих частиц [252, 266, 558]. Такие данные получены, например, при исследовании реакции фотопереноса электрона с нафталина (НФ) и дифениламина (ДФА) к ССЦ в застеклованных спиртовых (СН3ОН) матрицах при 77 К [558]. Логично ожидать, что туннельный эффект может обеспечить перенос электрона на большие расстояния и при фотолизе твердых матриц, содержащих электроно-донорные (D) и электроноакцепторные (А) частицы [559]. [c.173]

Применение фотохимического метода генерации свободных радикалов в твердой фазе открывает новые пути в изучении радикальных реакций. В значительной степени это связано с возможностью накопления больших концентраций свободных радикалов. Можно привести ряд примеров из работ В. В. Воеводского, иллюстрирующих это положение. Так, при изучении реакций присоединения этомов водорода к молекулам ароматических соединений было определено место присоединения атомов водорода в замещенных производных бензола и установлено строение радикалов прилипания . Весьма интересным оказалась также способность атомов водорода давать нестойкие комплексы с ионом Ре+ . Были обнаружены фотохимические реакции радикалов, среди которых мы находим такие важные элементарные процессы, как реакции распада и изомеризации, изученные для спиртовых радикалов, радикалов прилипания , а также для некоторых полимерных радикалов. Существенную роль при фотохимическом образовании свободных радикалов в твердой фазе играют клеточные эффекты. В этом случае особое значение приобретают способы получения радикалов, в которых эти эффекты могут быть исключены. К таким способам следует отнести получение атомов и радикалов по реакциям фотопереноса электрона, широко применявшееся в работах В. В. Воеводского. [c.209]

Реакции фотопереноса электронов. Процесс образования простейшего радикала — атома водорода — в результате фогопереноса электрона в водных растворах может быть записан схематически в следующем виде ] [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология