Особенности поведения хинонов

На основе анализа поведения свободных радикалов в митохондриях, находящихся в разных метаболических состояниях, нами ранее было выдвинуто предположение, что хи-ноидные компоненты дыхательной цепи получают электроны от двух разных предшественников, один из которых связан со структурно организованными ферментными системами, синтезирующими АТФ (АТФ-синтезирующий участок) (рис. 43) [32]. В случае убихинона, возможность образования семихинонных форм которого в функционирующих митохондриях показана в наших работах 32, 33], такое предположение кажется особенно приемлемым, так как позволяет объяснить ряд особенностей его функционирования в дыхательной цепи. Наиболее, интересной из них является относительно большая концентрация убихинона в митохондриях по сравнению с другими электронными переносчиками. Это, по-видимому, нужно для того, чтобы затруднить получение одной молекулой убихинона двух электронов по одному пути. В результате конкуренции между образовавшимися семихинонами и хинонами уменьшается вероятность последовательного получения молекулой хинона двух электронов на одном реакционном центре. [c.139]

Хотя оба вещества получены очень давно а их 5,6-диокси-замещенные в течение многих лет широко использовались в качестве протравных красителеп , никаких особенностей химического поведения хинонов LUI и LIV не отмечалось. [c.20]

Поведение хинона и гидрохинона на ртутном капельном электроде было изучено Мюллером и Баумбергом [34]. Ими было установлено, что электродная реакция проходит по приведенному выше уравнению. В электродной реакции участвуют и ионы водорода, что является характерной особенностью подобных реакций для большинства органических соединений. Применяя ртутный капельный электрод, моЖно получить серию кривых восстановление хинона, окисление гидрохинона, окисление — восстановление для смеси хинона и гидрохинона. [c.234]

Наибольшая скорость гидрирования при присоединении первой молекулы водорода наблюдается в диоксане. После поглощения I жоля водорода растворители меняются местами и самой большой оказывается скорость гидрирования гидрохинона в 0,1 н. уксусной кислоте. На Р(1/СаС0з скорость гидрирования в диоксане также значительно больше, чем в 0,1 н. уксусной кислоте, и особенно велика в бензольном растворе. Гидрохинон далее не гидрируется. На скелетном никеле гидрирование а основном идет за счет водорода катализатора и совершенно прекращается после его исчерпывания. Часть хинона гидрируется до цик-логександиола. Для выяснения причин различного поведения этих катализаторов было проведено сравнение скоростей снятия хиноном водорода с катализатора в атмосфере азота и скоростей активации водорода из газовой фазы в присутствии хинона при 20° в растворе диоксана. [c.160]

Наконец, следует отметить, что замещение атомов водорода в положениях 2,6 ароматического кольца на алкильные заместители или атомы галогена не оказывает существенного влияния на характер поглощения молекулы метиленхинона в УФ-области спектра. Их роль в стабилизации метиленхиноновой системы, вероятно, связана только с пространственным экранированием реакционного центра. Так, УФ-спектры 2,6-диметил- и 2,6-ди-7 рет-бутилметилен-хинонов (при одинаковых концентрациях) практически полностью, совпадают, хотя последний более устойчив . В ИК-спектрах 2,6-диалкилметиленхинонов наблюдается полоса поглощения сопряженной карбонильной группы (дублет), причем ее интенсивность и положение в спектре также зависят от характера а-заместителя Указанные особенности строения метиленхинонов и определяют их поведение в различных реакциях электрофильного и нуклеофильного присоединения. [c.246]

При полярографическом изучении реакций, протекающих при высоких анодных потенциалах, когда применение КРЭ становится уже невозможным, большое значение приобретает использование твердых микроэлектродов, особенно платиновых. Поведение таких электродов в проточных системах впервые бьшо подробно изучено Мюллером [9], который получил юльтамперные характеристики платинового микроэлектрода в случае пары хинон-гидрохинон и для некоторых других неорганических окислительно-юсстановительных систем. Автор показал, что юспроизводимые зйачения тока можно получить, если поддерживать постоянными следующие экспериментальные параметры и условия скорость анализируемого раствора у поверхности электрода, скорость и направление изменения приложенного напряжения, температуру, предварительную подготовку электрода, приро- [c.26]