Комплексы донорно-акцепторные

Следует отметить, что образование комплексов донорно-акцепторного типа часто наблюдается и в некоторых экстракционных процессах, наприме р, при избирательной экстракции ароматических углеводородов (с ЗО или тетра-нитрометаноы). [c.72]

Взаимодействие нефтяных сульфидов с галогенами, галогеналкилам и, солями и комплексами тяжелых металлов. Нефтяные сульфиды образуют стабильные комплексы донорно-акцепторного типа с галогенами, галоген-алкилами (метилиодидом и др.), с солями металлов — олова, серебра, ртути, алюминия, цинка, титана, галлия и другими кислотами Льюиса за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную электронную орбиталь акцептора. Важнейшие комплексообразователи — хлорид алюминия, тетрахлорид титана, хлорид ртути(II), ацетат серебра, карбонилы железа. Реакции комплексообразования не селективны, в той или иной степени они протекают и с другими типами гетероатомных соединений. Однако в сочетании с другими физико-химическими методами ком-плексообразование служит важным инструментом установления состава, строения сульфидов. [c.250]

Определение констант равновесия комплексообразования. Спектрофотометрический метод широко применяется не только для определения констант ионизации кислот и оснований, но и может быть использован для нахождения констант равновесия процессов образования различных комплексов. На примере взаимодействия иода с циклогексеном в гексане рассмотрено применение УФ-спектроскопии для определения константы равновесия реакции образования комплексов донорно-акцепторного типа. На рис. 13 приведены УФ-спектры растворов иода и циклогексана в гексане и их смеси. Поглощение в области 300 нм связано с образованием комплекса с переносом заряда [c.26]

В 1948 г. во ВНИИСК под руководством А. А. Короткова были возобновлены начатые еще до войны на Опытном заводе литер Б работы по полимеризации изопрена литием и его органическими соединениями. В ходе исследования было установлено, что вещества, образующие с литийорганическими соединениями комплексы донорно-акцепторного типа, изменяют стереоселективность катализатора. Особенно существенным было влияние эфиров, даже очень малые количества которых значительно повышали долю реакций присоединения молекул изопрена в 1,2- и [c.11]

Дальнейшие работы [2] показали, что вещества, образующие с литийорганическими соединениями комплексы донорно-акцепторного типа, снижают стереоселективность катализатора. Поэтому лишь в 1949 г. после того, как были разработаны способы тонкой очистки мономера, удалось получить синтетический полиизопрен (СКИ), приближающийся по свойствам к НК, в условиях опытно-промышленного производства. [c.200]

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов (хиноны, метилвиологен, нитросоединения) и доноров (аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe +) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-ра-дикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла я-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [c.178]

УФ-спектры могут использоваться для выяснения строения углеводородной части. арилпроизводных гетероатомных соединений или их комплексов донорно-акцепторного типа с галогенидами металлов. Спектроскопическое исследование комплексов нефтяных сульфидов с иодом, бромидом алюминия, хлоридом галлия, [c.142]

Тот факт, что первые и вторые сульфиды образуют с галогенидами металлов прочные комплексы донорно-акцепторного типа, представляет не только теоретический интерес, но и имеет, как будет показано ниже, большое практическое значение при использовании нефтяных сульфидов в качестве эффективных экстрагентов благородных и других металлов. [c.167]

Соединения, содержащие тяжелые атомы, тушат триплетные состояния, но с существенно меньшей эффективностью, чем синглетные. Различают два эффекта тяжелых атомов внутренний эффект тяжелого атома (тяжелый атом, например атом галогена, находится в возбужденной молекуле) и внешний эффект тяжелого атома (тяжелый атом находится в соединении, добавленном в растворитель). Внутренний эффект тяжелого атома проявляется, например, в дезактивации триплетных молекул антрацена и его дихлор- и дибромпроизводных. При переходе от антрацена к 9,10-ди-хлорантрацену и 9,10-дибромантрацену увеличивается константа скорости дезактивации триплетных состояний от 1,1-10 до 2,3-с-. Внешний эффект тушения триплетных состояний существенно проявляется только при больших концентрациях тушителей и сильно зависит от донорно-акцепторных свойств триплетной молекулы и тушителя. Тушение тяжелыми атомами резко возрастает при образовании комплексов донорно-акцепторного типа между триплетной молекулой и молекулой, содержащей тяжелый атом. Возбужденные донорно-акцепторные комплексы могут распадаться па ион-радикалы в полярных средах. Так, при импульсном фотолизе водного раствора сульфоантрахиионов в присутствии KI наблюдается образование антрасемихинона с максимумом поглощения 520 нм, образующегося в результате реакции переноса электрона [c.167]

Второй тип связи в возбужденных комплексах — донорно-акцепторная связь, обусловленная переносом заряда между компонентами комплекса. Волновая функция такого комплекса, который называется экси-плексом, является комбинацией волновых функций состояния с локализованным возбуждением и с переносом заряда [c.171]

Соединения, содержащие тяжелые атомы, тушат триплетные состояния, но с существенно меньшей эффективностью, чем синглетные. Различают два эффекта тяжелых атомов внутренний (тяжелый атом, например атом галогена, находится в возбужденной молекуле) и внешний (тяжелый атом находится в соединении, добавленном в растворитель). Внутренний эффект тяжелого атома проявляется, например, в дезактивации триплетных молекул антрацена и его производных. При переходе от антрацена к 9,10-дихлоран-трацену и 9,10-дибромантрацену увеличивается константа скорости дезактивации триплетных молекул от 110 до 2,3-10 с . Внешний эффект тушения триплетных молекул существенно проявляется только при больших концентрациях тушителей и сильно зависит от донорно-акцепторных свойств триплетной молекулы и тушителя. Тушение тяжелыми атомами резко возрастает при образовании комплексов донорно-акцепторного типа между триплетной молекулой и молекулой, содержащей тяжелый атом. [c.294]

В данной работе для исследования я-комплексов был использован метод диэлектрометрического титрования, разработанный нами ранее [7] применительно к комплексам донорно-акцепторного типа. [c.109]

Важнейшим типом соединений 2п и Hg в нефтях считаются комплексы донорно-акцепторного характера, аккумулирующиеся в составе нефтяных смол и асфальтенов [8, 11]. 2п способен [c.203]

Согласно существующим представлениям, межмолекулярные связи в комплексах донорно-акцепторного типа образуются за счет частичного переноса заряда от молекулы донора к молекуле акцептора. В случае комплексов типа пс связь осуществляется при участии неподеленной пары [c.112]

Для испытанных нами присадок возможен и другой механизм взаимодействия с поверхностью металла. Так, на основании имеющихся данных можно полагать, что они образуют с атомами металла комплексы донорно-акцепторного типа за счет участия неподеленной Зр -пары электронов атома серы свободных валентных орбит атомов металла, подобно тому как это имеет место при образовании комплексов с иодом [4]. [c.617]

С этих позиций можно объяснить хорошие антикоррозионные свойства присадок ДФ-1, ДФ-2, ДФ-8, ДФ-11, ЛАНИ-317 и др., способных давать комплексы донорно-акцепторного типа, и плохие антикоррозионные свойства соединений типа производных тиофена 16], атомы серы которых не дают подобных комплексов. [c.618]

На основании анализа имеющихся данных можно утверждать, что значительная часть рассматриваемых пленок представляет собой, в зависимости от состава применяемых присадок, смесь сульфидов металлов с меркаптидами или с металлоорганическими комплексами донорно-акцепторного типа, образующимися при взаимодействии некоторых сераорганических соединений с металлами [11]. [c.623]

Под этим названием здесь будут объединены органические молекулярные комплексы донорно-акцепторного типа. Номенклатура их в настоящее время весьма неопределенна (см. [77]). [c.229]

Способность сульфидов к образованию комплексов донорно-акцепторного типа с кислотами Льюиса лежит в основе попыток извлечения сульфидов с помощью трехфтористого бора [53], хлористого алюминия [70, 71), хлорного олова [72] и полухлористой меди [73]. Арнольд и Лин [74] предложили для совместной экстракции сернистых соединений и ароматических углеводородов активировать льюисовыми кислотами сернистый ангидрид. [c.14]

Специфич. сольватация (образование водородной связи или комплексов донорно-акцепторного типа между реагентами и растворителем) приводит к снижению скорости взаимодействия N O- и ОН-групп. Активность гидроксилсодержащего соединения в реакции с И. зависит как от положения ОН-группы, так и от наличия заместителей в молекуле. Первичные гидроксильные группы активнее вторичных и третичных. Введение электроотрицательных заместителей в молекулу уменьшает его реакционную способность, что связано как со снижением основности кислорода гидроксила, так и с появлением стерич. препятствий. Сложные гидроксилсодержащие полиэфиры, используемые при получении [c.412]

Характерным для сульфидов является также образование комплексов донорно-акцепторного типа. Было установлено [2], что при взаимодействии природных нефтяных сульфидов (а также синтетических сульфидов) с иодом, бромом, галоидными алкилами и галоидпроизводными металлов (АШгд, Sn l4, Ti l4, Hg lj) получаются прочные комплексы. [c.16]

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ (донорно-акцепторные комплексы, мол. соединения), образуются из формально валентно-насьпц. молекул благодаря силам межмолекуляр-ного взаимодействия. Совр. представления о М. к. значительно шире того, что заложено в их названии, т. к. в М. к. могут входить ионы, своб. радикалы, ион-радикалы, а также молекулы в возбужденном состоянии (см. Эксимеры, Экси-плексы) к М. к. относятся и комплексы с водородной связью (см. Водородная связь). М. к. имеют вполне определенную стехиометрию и пространств, строение, при этом исходный состав входящих в М. к. молекул сохраняется. Часто М. к. рассматривают как своеобразный тип координац. соед., в [c.116]

Элементы подгруппы цинка, при перегонке нефти концешрирую-щиеся в остатке (преимущественно в наиболее высокомолекулярной части смол и асфальтенов), образуют комплексы донорно-акцепторного типа с N-, S- и 0-содержащими лигандами, комплексы с порфиринами, соединения с кислыми компонентами и элементоорганические типа диалкил- или диарил ртути. [c.16]

Таким путем удалось получить дифенилбромоний и ди-фенилхлороний. Не привела к успеху попытка получить фтороний. Простые эфиры способны образовывать комплексы донорно-акцепторного типа с ВРз [c.37]

Не менее важное значение имеет также стабильность соединений лития с органическими кислотами, спиртами, фенолами и аминами по сравнению с другими щелочными металлами. Сообщается, что алкоголяты лития ассоциированы путём образования трёхцентровых связей и комплексов донорно-акцепторного типа [28,29]. Образование таких ассоциатов аналогично образованию ассоциатов с водородными связями. Это обеспечивает их растворимость в углеводородах и стабильность образованных растворов. Феноляты лития также отличаются намного большей химической и термической стабильностью по сравнению с натриевыми и калиевыми aнaJЮгaми [30]. [c.97]

ФОТОПЕРЕНОС ЭЛЕКТРОНА, перенос электрона под действием света от донора электрона (восстановителя)к акцептору (окислителю). Известно три механизма Ф. э. (см. рис.) 1) прямая фотоионизация донора при поглощении им фотона с энергией и послед, захват электрона акцептором 2) возбуждение молекулы донора (или акцептора) при поглощении фотона с энергией Н е и послед, р-ция с акцептором (или донором) электрона. При этом перенос электрона происходит вследствие того, что потенциал ионизации при возбуждении понижается, а сродство к электрону возрастает на величину энергии возбуждения 3) возбуждение комплекса донорно-акцепторного типа. При этом перенос электрона происходит непосредственно при поглощении фотона с энергией /гУсг. Необходимая энергия фотона в последнем случае значительно ниже потенциала ионизации донора I, и для незаряженных молекул донора и акцепт( а приближенно равна (в эВ) [c.632]

К-ТЫ Льюиса, напр. AI I3, образуют с Н.р. парамагн. комплексы донорно-акцепторного типа. [c.277]

Заместители ОЯ, СН3, Н, На1, СМ и др. в ядре П.с.-пара-ориентанты сильные доноры электронов-NH2, ОН-мета-ориентанты заместители, способные к образованшо с нуклеоф. реагентом водородной связи или комплекса донорно-акцепторного типа (N02, СООН, S02R), в мало-полярных р-рител5к ориентируют замещение преим. в оршо-положение, а в апротонных диполярных-в пара-положение. В октафторнафталине замещение идет только в Р-положение. [c.37]

До соотношения концентраций 1 2 наблюдается образование соединений с большими величинами дипольных моментов, чем у исходных компонентов. Если учесть, что при введении в систему nepBiEJX порций углеводорода имеются условия для подавления диссоциации образующихся соединений, можно полагать, что дипольные моменты я-комплексов невелики по сравнению с дипольными моментами комплексов донорно-акцепторного типа [7, 8]. [c.111]

С точки зрения комплексообразования с галогенидами металлов рассматриваемые соединения обладают двумя реакционными центрами — гетероатомом, с одной, стороны, и двойной С=С-связью, с другой. Исследование процессов комплексообразования четыреххлористого олова с такого рода соединениями нами было проведено ранее [9]. Было показано, что наличие двух атомов углерода в sp -состоянии по соседству с гетероатомом практически полностью подавляет способность последнего давать комплексы донорно-акцепторного типа. Если судить по приросту дипольных моментов, эти соединения, подобно ненасыщенным углеводородам, дают я-комплексы. Образование я-комплексов в системе тиофен — четыреххлористое олово, подробно нами исследовавшееся, подтверждено методом инфракрасной спектроскопии [10]. [c.111]

Выделен комплекс четыреххлористого олова с 1,1-дифенилэтиле ном (ДФЭ) состава 8пС11-4ДФЭ или Sn l4-2 (димер ДФЭ). Определен его дипольный момент (2,57 D). Показано, что дипольные моменты я-комплексов значительно ниже дипольных моментов соответствующих комплексов донорно-акцепторного типа. [c.112]

Вторая группа алюминийорганических соединений, входящих в состав каталитической системы, включает ряд комплексов алюминийалкилов с основаниями Льюиса В-А1(С2Н5)з (где D — основание Льюиса типа (С2Нд)20, N( Hg)3 и т. д.). Оказывается, что в зависимости от силы основания Льюиса изменяется активность катализатора. При использовании таких сильных оснований Льюиса, как пиридин или триметиламин, активный катализатор не образуется, что, по-видимому, связано с возникновением прочных комплексов донорно-акцепторного типа D - AlRg. Более слабые основания Льюиса, например диэтиловый эфир, позволяют получить с треххлористым титаном стереоспецифический катализатор. По другим наблюдениям [12], с помощью оснований Льюиса можно регулировать не только стереоспецифичность катализатора, но и молекулярный вес образующегося полимера. [c.159]

Если от пленки, находящейся на поверхности металла, отрываются не только углеводородные радикалы молекул присадок, но и целые молекулы, то нельзя ограничиваться лишь требованиями к прочности связи серы с углеводородной частью молекул. Чтобы обеспечить длительное существование пленки на металле, должна быть прочная связь между молекулами присадки и кристаллами пленки. Появление боковых цепочек в. углеводородных радикалах присадок ухудшает антикоррозионные свойства присадок [И]. С учетом вышеизложенного маловероятен соль-ватационный отрыв углеводородных радикалов серусодержащих присадок органическими кислотами в начальной стадии образования пленки, когда исходное масло содержит их небольшое количество и присадка взаимодействует непосредственно с поверхностью металла. Результатом такого взаимодействия органического сульфида с металлом может явиться комплекс донорно-акцепторного типа, образующийся за счет участия неподеленной Зр -пары электронов атома серы и свободных валентных орбит атомов металла. [c.665]

Сульфиды образуют комплексы донорно-акцепторного типа также с хлорным оловом и четыреххлористым титаном [97]. Известен комплекс с хлорным оловом для диизоамилсульфида [98], дибензилсульфида [99], тиофана [99, 100] и для динонилсульфида [97] с четыреххлористым титаном — комплексы тиофана [97] и пергидротиоксантена [101]. Четыреххлористый титан образует комплексы как с одной, так и с двумя молекулами сульфида для хлорного олова характерны комплексы лишь с двумя молекулами сульфида [97]. Реакция комплексообразования обратима [97] [c.114]

Химическая связь (0) -- [ c.259 ]

Химическая связь (1980) -- [ c.259 ]

Растворители в органической химии (1973) -- [ c.97 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.26 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.26 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология