Вероятность дезактивации

Это говорит о том, что если вероятность дезактивации О3— Х2, то ку— вероятность активации О3 при помощи О2 — уменьшает константу равновесия. Предполагается, что частота столкновений будет той же самой. [c.350]

Смесь продуктов сгорания из камеры смешения вспомогательной топки И поступает сверху вниз в вертикальный реактор (конвертор) I ступени 8. В реакторе на перфорированную решетку загружен катализатор— активный оксид алюминия. По мере прохождения катализатора температура газа возрастает, что ограничивает высоту слоя, так как с повышением температуры возрастает вероятность дезактивации катализатора. Технологический газ из реактора 8 направляется в отдельную секцию конденсатора-генератора 10. Сконденсированная сера стекает через гидравлический затвор 9 в подземное хранилище серы 20, а газ направляется в камеру смешения вспомогательной топки П каталитической ступени 14. Выработанный в конденсаторе-генераторе пар давлением 0,5 или 1,2 МПа используется на установке либо отводится в заводской паропровод. В камеру сжигания топки 14 поступает сероводородсодержащий газ (5 % масс, общего количества) и воздух от воздуходувки 5 (в объемном соотношении 1 2 н-3). Смесь продуктов сгорания сероводородсодержащего и технологического газов из камеры смешения вспомогательной топки 14 поступает в реактор (конвертор) П ступени 16, в который также загружен активный оксид алюминия. [c.112]

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов (хиноны, метилвиологен, нитросоединения) и доноров (аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe +) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-ра-дикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла я-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [c.178]

Верхний концентрационный предел Я достигается, когда Мко > > К Е), т. е. когда вероятность дезактивации комплекса, соединившегося [c.239]

Характеристическое давление связано с константой скорости реакции в области кинетики 1-го порядка и вероятностью дезактивации возбужденной молекулы следующим образом [c.22]

Случаях — четырем). Значения меньшие химического значения, объяс-> няются на основе гипотезы о горячих радикалах (см. стр. 40). При взаимодействии полимерного радикала с молекулой ингибитора происходит образование горячего радикала, который может или регенерировать реакционную цепь или дезактивироваться. Если считать Ях = 1, то [1 должно равняться удвоенной вероятности дезактивации горячего радикала. В рамках рассматриваемой концепции необходимо различать регенерацию цепи через холодные и горячие радикалы. Первый процесс зависит от концентрации ингибитора и от температуры, тогда как второй процесс не зависит от этих параметров. Авторы цитированных работ приводят различные соображения в пользу выдвинутого ими объяснения малых стехиометрических коэффициентов. [c.160]

При низких давлениях вероятность дезактивации мала, и определяющим скорость реакции процессом (определяющей стадией) является процесс активации. Если давление достаточно велико, то мономолекулярная реакция протекает по первому порядку. При промежуточных давлениях порядок мономолекулярной реакции меняется в пределах от двух до единицы. [c.75]

При достаточно малых давлениях вероятность дезактивации за счет столкновений мала и Яо >Х 1. Тогда [c.79]

Что касается.других поправок (А и В), то их явные выражения приведены в работе [262, 9]. Средняя вероятность дезактивации получается из заменой знака в побледней, экспоненциальном члене. [c.169]

Часто наблюдающиеся нарушения монотонной зависимости вероятности дезактивации от масс сталкивающихся молекул в ряде случаев были [c.187]

Поскольку главное различие в свойствах этих молекул, по-видимому, заключается в том, что дипольный момент N2 равен нулю при неравенстве нулю дипольного момента СО (0,11 дебая), то в этом можно видеть причину различия вероятностей дезактивации СО и N3 [c.191]

Канал (б) мо>1<ег быть эффективным и в прямых обменных реакциях (см. 21). Так, механизм дезактивации через обмен был предложен также для интерпретации б лстрой релаксации Н2 на Н, галогеноводородов на Н и молекул галогеЕюв на атомах галогенов [5, 527]. Расчет вероятности дезактивации в процессе (14.7) в общем случае столь же сложен, как и расчет вероятности прямых реакций обмена (см. 21), причем здесь решающее значение имеет воличпна энергии активации. Теоретические исследования динамики данных столкновений показывают, что очень часто эффективности каналов (а) и (б) оказываются сравнимыми и намного превышающими эффективность простого К7 -процесса, вероятность которого оценена по формуле (14.2). Безусловно, здесь важную роль играют те особенности поверхности потенциал .ной эпергии, которые отличают взаимодействия химически инертны. п химически активных партнеров. В частности, большая эффективность кана.1а (п) связана с тем, что соответствующие ему траектории не отталкиваются от барьера (как при простом УГ-процессе), а дважды его пересекают — н прямом и обратном панравлении [3271. [c.91]

Р — вероятность дезактивации при одном столкновении и Zq — частота столкновений). [c.233]

Как видно из формулы (21,29), для вычисления вероятности дезактивации Р, кроме величины к, необходимо знать поперечник молекулы й, энергию активации Ео и число участвующих в активации степеней свободы активной молекулы /. Для вычисления вероятности активации достаточно знать к и й, как это явствует из формулы [c.338]

Вычислим для примера вероятности дезактивации молекул КгО и РгО. Из данных Джонстона [802] находим, что величина /г/Л (ЫгО) при температуре 888° К равна /Ж = 2,3 10 см молекул- сек . Подставляя это число в формулу (21.29) вместе с с = 3,2 - 10 с.и, Ео — 59 200 ккал и Т = 888° К, получим для искомой величины следующее выражение [c.338]

При сопоставлении вероятностей дезактивации в мономолекулярных реакциях с вероятностями превращения колебательного кванта в опыгах по дисперсии и поглощению звука нужно также иметь в виду температурную зависимость вероятности передачи энергии. Как мы видели (см. рис. 81, стр. 324), эта зависимость в некоторых случаях приближенно может быть выражена законом Аррениуса или близким к нему законом, при помощи которого можно вычислить значение вероятности передачи энергии при интересующей нас температуре. Так, например, вычисляя вероятность превращения одного (первого) колебательного кванта молекулы N2O на основании данных табл. 31 прн температуре 888° К, т. е. прн температуре [c.344]

Увеличение концентрации эмульгатора в этих условиях должно уменьшать вероятность дезактивации свободных радикалов и тем самым увеличивать скорость инициирования, а следовательно, и общую скорость реакции эмульсионной полимеризации. В тех случаях, когда в полимеризационной системе содержится большое количество эмульгатора, возможность превращения свободных радикалов в неактивные частицы мала и еще больше уменьшается с ростом концентрации эмульгатора, пока не достигнет некоторого минимума, величина которого определяется природой эмульгатора. [c.41]

Для возбужденных радикалов ОН, возникающих в реакции Н Оз, в предположении пропорциональности вероятностей дезактивации при столкновении и излучении, проведены расчеты распределения энергии по колебательным уровням [121]. Эта модель подразумевает достаточное первоначальное заселение всех колебательных уровней с у 9. [c.339]

Испускаемое таким образом излучение создает явление флуоресценции. Если в этом процессе участвуют те же самые два уровня энергии, излучение имеет такую же частоту, как падающее излучение, и оно называется резонансным излучением. Однако флуоресцентное излучение может иметь и более низкую частоту (см. рис. 110). Флуоресценция наблюдается не очень часто, так как за среднее время жизни возбужденной молекулы последняя испытывает очень много молекулярных столкновений и существует значительная вероятность дезактивации путем этих столкновений. Иногда, особенно в твердых телах, верхний уровень может оказаться исключительно стабильным. В этих случаях испускание излучения может быть сильно замедлено, и образец может светиться в течение нескольких секунд после выключения возбуждающего излучения. Такое явление называется фосфоресценцией. [c.345]

Необходимо отметить, что расчеты времени релаксации или вероятности дезактивации первого колебательного уровня, выпол- [c.126]

На рис. 3 нанесены результаты расчетов времени релаксации Og при учете того, что примесь водных паров составляла НгО = 0,005 и 0,028%, где — молярная концентрация газа в смеси. Как видно, результаты экспериментов работы [60] при небольших температурах отклоняются от зависимости, соответ-ствуюш,ей ангО = О, и могут быть объяснены дезактивирующим действием паров HjO, которые присутствовали при проведении экспериментов. Такая сильная зависимость времени колебательной релаксации О2 от присутствия небольших количеств паров Н2О объясняется большой скоростью протекания квазирезонансного обмена между Og и Н О. Константа этой реакции, например, при Т a ЗООК равна НгО-Ог 3-см /с и намного больше константы реакции дезактивации кислорода при столкновениях с кислородом при той же температуре 2 10 см /с [61]. Поскольку дезактивация паров Н2О протекает чрезвычайно быстро, то значительно увеличивается скорость дезактивации О2. При больших же поступательных температурах вероятность Дезактивации О2—О2 увеличивается, например при Т = 2000 К Ко,-Ог см /с, так что влияние паров Н2О ввиду их малого количества уменьшается, меняя время релаксации О2 всего лишь на 10—20%. [c.129]

Из измерений днсперсип звука в газах можно оценить вероятности дезактивации колебаний при столкновениях они изменяются в пределах от 10 2 до 10 . См., например, [1.3]. [c.153]

Модель Слетера без передачи энергии была бы совместима с таким высоким пределом давления. Однако трудно полагать, что передачи настолько ограничены в пределах времени жизни порядка 10 —10 колебаний. Кассель [153] показал, что зависимость константы скорости ку от давления сходна с моделью, имеющей 15 степеней свободы и среднюю частоту 300 см (т. е., 25 квантов при 300° К). Однако это, по-видимому, является слишком малой средней частотой. Джонстон и Пиррин [154 показали, что данные, полученные при низком давлении, могут довольно хорошо соответствовать теории столкновений при использовании 10 осцилляторов и средней частоты около 350 см- , что является незначительным улучшением. Оба эти вычислепия не учитывают вероятность дезактивации. [c.355]

О — N02 в активированном комплексе [N205] вокруг центрального атома О. На основании теории столкновений и полученных значений Джонстон вычислил, что время жизни активированного комплекса [N205] равно примерно 10 сек. Если вероятность дезактивации меньше единицы на одно соударение, то это время будет соответственно больше. [c.361]

С другой сторот.т, для молекул, моделируемых гармоническимн осцилляторами, Ткоя связано с вероятностью дезактивации первого колебательного кванта (i i o) соотношением (8.45). Использование этого соотношения позволяет в конечном итоге найти вероятность (Pi o) или связанную с ней величину Лкоп l/среднее число столкновений, которое должна испытать колеблющаяся молекула, прежде чем ео колебательная энергия превратится в поступательную. [c.77]

Суммарный эффект этих двух поправок таков, что, например, для молекул, содержащих атомы водорода (быстрое вращение, малая приведенная масса ц), л оказывается заметно мепьше л,, и соответствующее этому уменьшение параметра 0 в (14.2) обусловливает сильное возрастание вероятности несмотря на малую долю предпочтительных конфигураций. Например, для столкновения НС1 с Аг эффективная масса fi оказывается равной (в зависимости от выбора потенциала взаимодействия) 3 или 4 вместо приведенной массы [X = 19. При подстановке в параметр OJT) l> вместо величины х вероятность дезактивации НС1 (у = 1) нри столкпов(Ч[иях с Аг попадает в полосу модели SSH (см. рис. 19). [c.88]

Если частица М представляет атом инертного газа, то сечения таких процессов па много порядков меньше газокинетических. В случае же двухатомной молекулы (N2 или СО) вероятности дезактивации сравнительно велики, причем то объясняется сопровождающим злектронныи переход / 1 —колебаге (ышм переходом v v i. [c.105]

Чем проще молекула, тем меньше число входящих в нее атомов, тем меньше вероятность процессов перераспределения энергии по различным связям и тем меньше вероятность дезактивации. В соответствии с этим распад, например, NO I протекает по второму порядку, а NO I2 и тем более NO I3 — по первому. А, [c.259]

Эта феноменологическая концепция в дальнейшем получила несколько более конкретное выражение [178]. В многокомпонентной смеси каждая возбужденная молекула взаимодействует с окружающими молекулами. Это взаимодействие влияет на вероятности дезактивации и химического превращения. При рассмотрении радиационно-химических свойств чистой жидкости или разбавленного раствора взаимодействие между возбужденной и невозбужденными молекулами часто может не учитываться в явной форме, так как возбужденная молекула всегда окружена молекулами одного и того же тина. Это взаимодействие в первом приближении можно рассматривать как образование бинарных комплексов между воз бужденной и невозбужденными молекулами. Согласно расчетам Хойтинка [207], взаимодействие между возбужденной и невозбужденной молекулами бензола приводит к связи прочностью в несколько десятых электроно-вольта. Возможно, что во многих случаях это взаимодействие имеет акцепторно-допорный характер. Чем меньше разность между ионизационным потенциалом донора и электронным сродством акцептора и чем выше уровень возбуждения донора, тем благоприятнее условия для образования акцепторно-донорного комплекса. Таким образом, для двух-компонентпой системы в общем случае возможны следующие процессы [c.80]

По Никитину [259], большая вероятность дезактивации N0 обусловлена неадиабатичностью процесса дезактивации в этом случае. Точно так же большие значения Pi, о в случае HF и НС1 лишь частично можно приписать наличию дипольных моментов у этих молекул (см. [544]). Это, в частности, становится ясным, если сравнить эффективности столкновений I2 с НС1 и Glj с СН4, которые близки [742], несмотря на резкое различие [c.192]

Для дезактивации (стабилизации) квазимолекулы, образующейся при рекомбинации, достаточно потери колебательной энергии порядка кГ, т. е. кванта очень малой величины. Отсюда следует, что гармоническое приближение для двухатомной молекулы здесь неприменимо и поэтому вычисление вероятности дезактивации по формуле — Рл, о неоправ- [c.200]

Рассмотрим, например, мономолекулярный распад МзО. В предположении, что энергия активации, составляющая 60 ккал, распределена поровну между всеми четырьмя колебательными степенями свободы, максимальное значение колебательного квантового числа получим, разделив 15 на анергию кванта, отвечающего наименьшей частоте 589 смГ (1,68 ккал)-. 17,пах = 15/1,68 = 9. Экстраполируя далее величину Г1549, стр. 211—212] к 900° К (температуре опытов по мономолекулярному раз-лоя ению N. 0), найдем для этой температуры 1, о = 2 -10 и, следовательно, Рх, 0 = 5 -Ю . Отсюда для вероятности дезактивации активированной молекулы N20 получим Р = 4,5 -10 . Это число по порядку величины близко к вычисленной выше вероятности дезактивации активированной молекулы N20, Р = 0,01. [c.234]

Причину значительной вероятности дезактивации активных молекул в мономолекулярных реакциях или вероятности стабилизации квазимолекул можно искать также в высокой степени возбуждения активной молсь улы или квазимолекулы по сравнению с молекулой, обладающей [c.342]

В жидкой воде принимается в основном тот же механизм рассеяния энергии, как и в парах. Главными причинами различия в действии излучения в жидкости и парах являются а) повышенная плотность ионизации, б) повышенная энергия и вероятность гидратации ионов, б) повышенная вероятность дезактивации возб окденных частиц, г) непосредственная рекомбинация (по механизму Франка и Рабиновича) части пар радикалов Н+ОН, образовавшихся при диссоциации одной и той же молекулы воды. Из обсуждения данных по кинетике радиолиза чистой воды и косвенному действию на растворенные вещества с этой точки зрения делается вывод, что при высоких концентрациях растворенного вещества ионный выход должен быть независимым как от концентрации, так и от дифференциальной дозы. При низких концентрациях, в условиях, когда только часть образующихся радикалов реагирует с растворенным веществом, Нз и НдО должны появляться среди первичных продуктов реакции и ионный выход должен зависеть как от концентрации, так и от дифференциальной дозы. Независимость ионного выхода от концентрации растворенного вещества должна сохраняться до тем меньших концентраций, чем ниже плотность ионизации, а, следовательно, чем легче ионизирующая частица. [c.136]

Смотреть страницы где упоминается термин Вероятность дезактивации: [c.48] [c.178] [c.110] [c.62] [c.306] [c.134] [c.82] [c.142] [c.338] [c.338] [c.344] [c.344] [c.133] [c.36] [c.110] [c.114]

Фотолюминесценция жидких и твердых веществ (1951) -- [ c.142 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Вероятность

Дезактивация

Справочник химика 21

Химия и химическая технология