Растворимость и движущая сила кристаллизации

РАСТВОРИМОСТЬ И ДВИЖУЩАЯ СИЛА КРИСТАЛЛИЗАЦИИ [c.19]

Температура кристаллизации в общем оказывает положительное влияние на скорость роста кристаллов. При более высокой температуре сни-жаетсй вязкость раствора и, следовательно, облегчается диффузия. Однако в большей степени влияние температуры отражается на увеличении числа зародышей, что, как известно, приводит к образованию более мелких кристаллов. При положительной растворимости с повышением температуры кристаллизации уменьшается степень пересыщения раствора, что, в свою очередь, вызывает снижение движущей силы процесса. [c.636]

Кристаллизация из раствора, как и кристаллизация из расплава,— сложный процесс, представляющий собой совокупность нескольких последовательно и параллельно протекающих стадий. Основными из них также являются стадии зарождения кристаллов и их роста. Но движущей силой процесса при этом будет пересыщение раствора, под которым понимается избыточная концентрация содержащегося в растворе вещества сверх его растворимости при заданной температуре в рассматриваемом растворителе. Причем оказывается, что образование центров кристаллизации и рост кристаллов в растворе имеет место лишь при определенном его пересыщении, т. е. используя для характеристики пересыщенных растворов понятие степень пересыщения Чп = уп/уи, где уп и Ун — концентрации растворенного вещества в пересыщенном и насыщенном растворах, можно утверждать, что образование центров кристаллизации не будет происходить не только при но и в некотором интервале [c.150]

При рассмотрении механизма кристаллизации алмаза в системе металл — углерод отмечалось, что движущей силой процесса роста является пересыщение углерода в расплавленном металле по отношению к алмазу. Поскольку пересыщение есть разность растворимостей источника питающего вещества и выращиваемого кристалла, для случая синтеза алмаза в системе металл — графит имеем следующие особенности. При использовании в качестве источника углерода графита для выращивания алмаза на затравку положительная разница между растворимостью графита и алмаза достигается даже в изобарно-изотермических условиях при условии их нахождения в области термодинамической стабильности алмаза. При этом реализуется пересыщение, величина которого целиком определяется р-7-условиями, а точнее, степенью их отличия от равновесных для графита и алмаза значений этих параметров. [c.382]

Еще более грубой оценкой движущей силы является переохлаждение раствора. Переохлаждением раствора А/ называется разность между температурой насыщения данного раствора и температурой кристаллизации. В случае отрицательного температурного коэффициента растворимости вместо переохлаждения надо брать значение перегрева раствора. [c.22]

Для полимерных молекул температурный интервал ниже равно- весной температуры плавления представляет собой метастабильную зону, в которой скорость образования зародышей практически нулевая, но при этом однажды образовавшиеся кристаллы могут расти. Ниже этой метастабильной температурной оны центры кристаллизации могут возникать спонтанно как по гомогенному, так и по гетерогенному механизму. Однако в процессе дальнейшего охлаждения веш,ества достигается зона высокой вязкости, в которой снова скорость образования центров кристаллизации падает и скорость роста становится практически нулевой. Скорости образования центров кристаллизации и роста кристаллов проходят через максимум, поскольку при более высоких температурах снижается движущая сила процесса (перенасыщение), а при более низких температурах скорость массопереноса резко падает из-за высокой вязкости среды. Гомогенное образование центров кристаллизации, сопровождающееся ростом кристаллитов, может осуществляться только в том температурном диапазоне, в котором обе кривые взаимно перекрываются. Предполагается, что метастабильная зона переохлаждения (перенасыщение) возникает вследствие более высокой растворимости микроскопических зародышевых кристаллитов по сравнению с макрокристаллами и, следовательно, из-за более высокой энергии активации процесса образования зародышей кристаллизации по сравнению с процессом роста кристаллов. [c.315]

Пересыщение или переохлаждение являются движущей силой процесса кристаллизации. Пересыщенными растворами называются растворы, концентрация которых превышает равновесную концентрацию (растворимость). Переохлажденными расплавами называют расплавы, имеющие температуру ниже температуры плавления. (Отсюда следуют и представления о степени пересыщения или переохлаждения. [c.15]

Для гидратационных вяжущих веществ скорость кристаллизации определяется, преимущественно величиной растворимости исходного вещества, поскольку скорость растворения, а следовательно, и скорость кристаллизации, пропорциональна растворимости вещества (понятие о движущей силе при растворении). [c.55]

Лучшим вариантом таблицы мы считаем данные второй строки во-первых, подача холодных реагентов на кристаллизацию исключат введение в установку подогревателей и снижает поверхность теплообмена Р кристаллизатора во-вторых, высаливание целесообразно вести при более отрицательных температурах, что объясняется высокой растворимостью тиамина в водно-спиртовых растворах, отбросный раствор Мз при этом можно использовать как хладоноситель, позволяющий снизить расход основного холода в-третьих, небольшое пересыщение сохраняет затравку 5ц при почти полном снижении движущей силы процесса, а недосыщение способствует растворению мелочи, низкое пересыщение 1 невыгодно из-за снижения производительности единицы объема аппарата. [c.46]