Переохлаждение раствора

Скорость образования зародышей зависит от степени переохлаждения раствора. Ниже некоторого ее значения скорость ничтожно мала (вследствие высокой растворимости микроскопических зародышей). При слишком большом переохлаждении (относительно насыщения) скорость кристаллизации тоже уменьшается из-за высокой вязкости раствора, окружающего зародыши (рис. У-34). [c.398]

Если кристаллизация начинается после некоторого переохлаждения раствора, то температура при этом быстро повышается, достигая истинной температуры замерзания, соответствующей раствору данной концентрации, после чего начинает падать из-за увеличения концентрации раствора. Сильное переохлаждение недопустимо по причине быстрой кристаллизации больших количеств растворителя и значительного изменения концентрации раствора. [c.84]

На кривой охлаждения при температуре кристаллизации обнаруживается излом (рис. 5.5,6, кривая /). У переохлажденного раствора температура замерзания (начала кристаллизации) ниже, а в результате выделения теплоты кристаллизации переохлажденного раствора форма кривой охлаждения искажается (кривая 2 на рис. 5.5,6). [c.246]

Соберите снова прибор и определите температуру кристаллизации раствора, как указано для воды. Учтите, что при кристаллизации раствора температура не остается постоянной, так как по мере выделения кристаллов льда концентрация раствора увеличивается и температура его кристаллизации непрерывно понижается. Поэтому следует избегать переохлаждения раствора и выделения большого количества кристаллов. Температурой кристаллизации раствора следует считать показание термометра в момент появления первых кристаллов льда (4р)- Если не удалось избежать переохлаждения, то за температуру кристаллизации раствора принимают наивысшую температуру раствора после появления кристаллов льда. Опыт измерения температуры кристаллизации раствора повторить три раза. Расхождения между отдельными измерениями должны колебаться в пределах 0,01°. [c.112]

С учетом переохлаждения раствора в абсорбере относительно насыщенного состояния A/fi = 2,5 — [c.185]

Объяснение образования мелких капель жидкости из переохлажденного пара справедливо также для образования мелких кристалликов твердого вещества из переохлажденного раствора. Вульф показал, что внутри любого кристалла можно найти такую точку, для которой отношение поверхностного натяжения а, любой i-n (рани к расстоянию от этой точки до i-й грани есть величина постоянная. [c.378]

И считая приближенно а и I для всех граней кристалла одинаковыми, получим уравнение Томсона для критического размера твердого кристаллического зародыша из переохлажденного раствора [c.378]

Кристаллизация — выделение твердой фазы в виде кристаллов из растворов или расплавов. Кристаллизация осуществляется в результате пересыщения или переохлаждения раствора (расплава) и характеризуется переходом вещества из жидкой фазы в твердую. [c.382]

Образование зародышей. Зародыши, или центры кристаллизации, образуются в пересыщенных или переохлажденных растворах самопроизвольно. По современным воззрениям, зародыши возникают за счет образования ассоциаций частиц при столкновении в растворе отдельных ионов (молекул) растворенного вещества и постепенно достигают субмикроскопических размеров. Зародыши находятся в подвижном равновесии с раствором и видимой кристаллизации не происходит. Такой скрытый период начала кристаллизации называют индукционным. [c.634]

Способы кристаллизации различаются прежде всего приемами, с помощью которых достигается пересыщение растворов. Вещества, растворимость которых при повышенных температурах заметно превышает их растворимость при более низких температурах, кристаллизуют путем охлаждения их насыщенных растворов —это политермическая, или изогидрическая, кристаллизация, идущая при неизменном содержании воды в системе. При этом пересыщение зависит от переохлаждения раствора, т. е. от разности температур насыщенного и пересыщенного растворов. Если растворимость уменьшается при повышении температуры, кристаллизация будет идти при нагревании системы. [c.237]

На рис. 30 изображен прибор, предназначенный для измерения температур понижения замерзания растворов. В приборе исследуемый раствор помещается в пробирку 1, которая вставляется в более широкую пробирку 3, погружаемую в охладительную смесь. Этой смесью набивается сосуд 4, покрытый снаружи термоизоляционным слоем (войлок, пенопласт). С помощью мешалки 2 устраняют возможность переохлаждения растворов. [c.107]

ПЛОХО образуются центры кристаллизации, кристаллизацию можно ускорить, потирая о стенки сосуда стеклянной палочкой или внося в переохлажденный раствор в виде затравки несколько кристалликов чистого вещества. Если чистого вещества в лаборатории нет, небольшое количество его, достаточное для затравки, можно получить путем быстрого испарения нескольких капель раствора на часовом стекле. [c.105]

Понижение точки замерзания используется для определения молекулярного веса растворенных веществ, но при этом необходимо принимать меры предосторожности, чтобы не допустить переохлаждения раствора. Приведенные выше уравнения относятся только к идеальным растворам. Исследуя точки замерзания более концентрированных растворов, можно получить данные о коэффициентах активности. [c.128]

Глицерин 18 290 -20-260 160 Способен К переохлаждению, растворим в воде, вязкий [c.582]

Еще более грубой оценкой движущей силы является переохлаждение раствора. Переохлаждением раствора А/ называется разность между температурой насыщения данного раствора и температурой кристаллизации. В случае отрицательного температурного коэффициента растворимости вместо переохлаждения надо брать значение перегрева раствора. [c.22]

Для неравновесных условий диаграмма состояния видоизменяется. Составы растворов, переохлажденных на одинаковое значение, изображают в виде кривой Ь (рис. 1-30,а). Составы кристаллов, образующихся из переохлажденных растворов L, отражает на рис. 1-30, г кривая 5. При увеличении переохлаждения кривая Е смещается вниз, а кривая 5 ввиду того, что к ф стремится к 1, сближается с кривой ив пределе сливается с нею. Положение кривой 5 при данном положении кривой и зависит от интенсивности перемешивания раствора, и, согласно рис. 1-31, а, Сх должна стремиться при перемешивании к Сть, а к ф — к некоторому предельному коэффициенту распределения. [c.57]

В области 3 метастабильные (переохлажденные) растворы полимеров разделяются на две фазы — кристаллический растворитель и стеклообразный полимер. При достаточно высокой концентрации растворителя его вымораживание приводит к образованию кристаллизационных структур. Стеклообразный полимер образует вторую фазу, заполняющую промежутки между кристаллами растворителя и представляющую собой также конденсационную структуру, т. е. пространственную сетку. [c.32]

Равновесную концентрацию раствора можно определить также наблюдая в микроскоп за ростом или растворением одной из граней кристалла, помещенного в несколько перегретый или переохлажденный раствор. При этом из тщательно очищенного раствора выращивают достаточно крупный кристалл, который далее на специальном держателе помещается в исследуемый раствор определенной концентрации. [c.30]

Система вода — диэтиленгликоль. Переохлаждение растворов в этой системе глубже, чем в предыдущей. Охлаждение составов производили над жидким азотом, причем при содержании больше 40% диэтиленгликоля температуру замерзания устанавливали исключительно по кривым нагревания (рис. 3). Солидус системы нам реализовать е удалось, ликвидус описан по данным для 19 составов (рис. 4). [c.285]

К недостаткам криоскопического метода следует отнести длительность проведения эксперимента, связанную с необходимостью повторного нагрева и охлаждения, а также возможность ошибок за счет переохлаждения раствора и ассоциации молекул растворителя при низких температурах, возможное выпадение полимера из раствора при понижении температуры. Вследствие большей величины криоскопического эффекта, по сравнению с эбулиоскопическим, криоскопическим методом можно с достаточной точностью (2—5%) измерять молекулярные массы до 60000. [c.103]

В монографии изложены общие теоретические представления об образовании и свойствах пересыщенных растворов. Приведены сведения об основных понятиях о пересыщении я переохлаждении, методах получения и очистки пересыщенных растворов и их свойствах. Описываются зависимости, характеризующие предельные пересыщения и переохлаждения, и даются сведения о влиянии на них и на степень устойчивости пересыщенных растворов вообще различных факторов (пересыщение, температура, содержание примесей, интенсивность перемешивания и т. п.). Рассмотрены различные взгляды на природу пересыщенных растворов и обсуждены их характеристики с точки зрения общей теории кристаллизации из растворов. В приложении содержится сводка данных о предельных пересыщениях и переохлаждениях растворов, полученных различными авторами. Библ. — 13-4 назв., рис. — 40, табл. — 26. [c.2]

Сопоставление (15) с экспериментальными данными для ряда солей оказалось удовлетворительным [2]. В качестве примера на рис. 4 показано сопоставление этого уравнения с данными, относящимися к растворам хлористого калия и хромовокислого калия. Однако несмотря на отмеченные положительные моменты трактовка предельных концентраций как растворимости имеет и существенные недостатки. Дело в том, что зависимость величины предельного пересыщения от условий его получения не может быть объяснена исходя из представлений о растворимости. Растворимость сама по себе зависит от температуры и давления, но не от скорости охлаждения или присутствия нерастворенных частиц. Не должно влиять на нее и перемешивание раствора. До сих пор речь в основном шла о предельном пересыщении. Но примерно с таких же позиций подходят в ряде исследований и при объяснении физической сущности предельного переохлаждения [78, 99]. При этом используется зависимость [99], дающая связь между температурой кристаллизации переохлажденного раствора и температурой его насыщения [c.18]

Влияние температуры и продолжительности перегрева на величину максимального переохлаждения раствора мочевины, содержащего 166.6 г в 100 мл Н2О [111] [c.24]

Общим термодинамическим условием, при котором из раствора образуются кристаллы, яёляется пересыщение или переохлаждение раствора. Однако соблюдение только этого условия недостаточно, так как переохлажденные растворы могут длительное время находиться в метастабильном состоянии [1]. [c.145]

В качестве индикаторного электрода часто используется так называемый стеклянный электрод. Он представляет собой тонкостенный стеклянный шарик, внутри которого помещен электрод сравнения, например хлорсеребряный. Стекло является переохлажденным раствором силикатов, содержащим катионы щелочных металлов и анионы типа 510з . Стеклянный шарик предварительно выдерживается в крепком растворе кислоты, где происходит обмен катионами между стеклом и раствором и стекло насыщается ионами водорода. При определении pH в исследуемый раствор опускается стеклянный электрод и еще один электрод сравнения. В результате образуется следующая цепь [c.247]

Разные вещества. Г ипосульфит. Под этим неправильным названием подразумевают тиосульфат натрия, или серноватистокислый натрий (ЫааЗаОз 5 Н2О). Тиосульфат натрия важен для демонстрации выделения теплоты при кристаллизации переохлажденного раствора. Эта соль необходима также при работах по фотографии для фиксирования и, в частности, с ее помощью можно сделать прозрачной фотографическую непрояв-ленную пластинку, что нужно, например, при изготовлении рисованных диапозитивов. [c.415]

Скорость кристаллизации, определяемая количеством образовавшейся твердой фазы в единицу времени, значительно зависит от температуры. Особенно эта касается расплавов. С уменьшением температуры резко возрастает вязкость, замедляются диффузионные процессы, снижается скорость кристаллизации. Поэтому переохлаждение растворов и особенно расплавов не допускается. Ярким примером влияния вязкости на скорость кристаллизации является процесс выделения мускуса амбрового из мусколов, продолжающийся в течение месяца. С другой стороны, с увеличением температуры раствора сахара с 20 до 60 °С скорость кристаллизации увеличивается в 12 раз. [c.303]

Последовательные стадш роста кристалла зафиксированы киносъемкой (интервал между кадрами 2 мин). Штрихами показана граница между пирамидами роста. Наложившиеся друг на друга контуры включения в пирамиде роста грани (021) — изменения в форме п размерах одного и того же включения в процессе роста. Размер кристалла около 1,5 мм, температура опыта 72° С, переохлаждение раствора О.Тб С. Рост в режиме свободной конвекции, в водном растворе, головкой вниз. [c.44]

Длительность роста кристаллов, недопустимость перегревов и непредусмотренных переохлаждений раствора заставляет предпринимать особые меры для повышения надежности регулирующей системы. В описанной системе имеются два узких места , которые требуют особого внимания. Первое — контакт ртутр и металлического волоска в контактном термометре. При проскакивании искры во время разрыва цепи температура мениска ртути резко повышается. Ртуть испаряется. В то же время сам капилляр при многократном электрическом разряде вблизи его стенки очищается и начинает смачиваться ртутью. Форма мениска искажается. Кроме того, ртуть окисляется, о чем свидетельствует почернение капилляра вблизи мениска. В результате рано или поздно моменты включения и разрыва цепи перестают точно соответствовать заданной температуре или контактный термометр вообще перестает работать. Поэтому наиболее радикальным средством повышения надежности работы и долговечности датчиков является предельно возможное уменьшение мощности тока, подаваемого на них (по крайней мере, не выше 0,1—0,2 Вт). [c.165]

Охлаждающий агент II подается через штуцер, расположенный в нижней части секции охлаждения. Под действием потока газообразного хладоагента насадка на газораспределительных решетках приходит в псевдоожиженное состояние. В образующемся трехфазном псевдоожиженном слое происходит интенсивный контактный тепло- и массообмен между охлаждаемым раствором и потоком хладоагента. Последний, пройдя последовательно через все слои насадки, выводится из аппарата в виде потока IV. Переохлажденный раствор по трубе 9 стекает в крис-таллораститель, где происходит рост кристаллов при непрерывной циркуляции суспензии. Продуктовая суспензия III отводится из аппарата через переливной бачок 7. В пространстве между корпусом кристаллорастителя и перегородкой 11 происходит частичное разделение суспензии. Осветленный маточник направляется на рециркуляцию в секцию охлаждения. [c.144]

Криоскопический метод, как и эбулиоскопический, имеет сзои достоинства и недостатки. Так, при измерении молекулярных весов криоскопическим методом большая вероятность ошибок опыта за счет переохлаждения раствора и за счет ассоциации молекул, ибо измерения проводят при низких температурах. Но при сравнении обоих методов оказывается, что криоскопический метод имеет и преимущества перед эбулиоскопическим. Вследствие более легкого и более точного установления оявновесия между твердой и жидкой фазами [34] и относительно высоких числовых значений криоскопических постоянных, можно достичь большей точности определения, даже при применении менее чувствительных термоизмерительных устройств. Имеются работы, в которых авторы указывают на возможность определения молекуляр-Р ого веса полимеров до 40 000—50 000 [35, 36], Измерения же молекулярных весов полимеров порядка 1000—20 000 с точностью 2—5% были проведены рядом авторов [43—45, 47, 50]. [c.238]

Для пересыщенного или переохлажденного раствора приведенные урав,нения несколько видоизменяются. Так, в уравиении (VIII-5) х— отношение фактической активности растворенного вещества к активности насыщенного раствора. Для раствора неэлектролита x=S/Sq, где 5 — концентрация, а для раствора электролита х определяется уравнением (VII-3). Кроме того, если раствор пересыщенный, в уравнение (VIII-14) входит молярная теплота растворения AHs- [c.302]

Рис. 35 построен по данным [1] с учетом согласуюш,ихся с ними данных [2—8, 12]. Наибольший разброс данных наблюдается в области эвтектики. Некоторые авторы считают, что эта температура равна —80° пли ниже [7, 9, 10]. Большинство же полагает, что температура эвтектики близка к —75°. В работе [И] такое расхождение объясняется сильным переохлаждением растворов в этой области. Особые точки [c.20]

Кристаллизация полимеров с образованием шиш-кебабов в условиях, где роль растягивающего поля не так очевидна (ультразвуковой метод, кристаллизация в парах растворителя), привела к появлению различных теорий, отрицающих необходимость предварительного распрямления макромолекул в кристаллизующемся растворе. Нагасава, например, пришел к заключению, что при кристаллизации раствора в сдвиговых полях растут обычные КСЦ по механизму винтовой дислокации, а структура типа шиш-кебаб возникает лишь из-за деформации винтового кристалла под действием сдвига. Однако недавние работы [68, 71] убедительно показывают, что кристаллизация с образованием шиш-кебабов происходит в условиях молекулярной ориентации. Мэклей [71] прикреплял микроскопическую сетку ребром к поверхности внутреннего вращающегося цилиндра, перемешивающего переохлажденный раствор полимера. Он получал на ней шиш-кебабы даже при очень медленном перемешивании, при котором в отсутствии сетки не воз- [c.54]

Известно, что за твердой частицей, помещенной в поле течения (даже однородное), скорость потока равна нулю и возрастает до среднего значения на некотором расстоянии от нее. Таким образом создается продольный градиент скорости, благодаря которому микромолекулы разворачиваются. По-видимому, аналогичный эффект возникает и при обтекании сетки парами растворителя. Образование шиш-кебабов связывают с существованием именно этих локальных продольных градиентов, вызывающих существенное уменьшение степени свернутости молекулярных клубков. Пеннингсу удалось провести непрерывный продольный рост кристаллов ПЭ, помещая кусок волокна ПЭ, полученного в прежних опытах, или у входа в капилляр, через который протекал переохлажденный раствор, или прикрепляя его к поверхности внутреннего вращающегося цилиндра, причем в обоих случаях поле течения было чисто сдвиговое. Однако, кристаллизация фибриллярного ПЭ и здесь, очевидно, происходит в локальном растягивающем поле за кончиком затравки, наличие которой, как было показано выше, модифицирует поле течения вокруг себя. [c.55]

Когда введенное вещество растворится, помещают пробирку с раствором в охладительную смесь и при постоянном помешивании наблюдают за температурой раствора. После некоторога переохлаждения раствора начинается кристаллизация, температура повьапается до истинной температуры замерзания, соответствующей раствору данной концентрации. Однако, как отмечалось выше,, в связи с выделением кристаллов растворителя концентрация раствора будет увеличиваться, что ведет к по- [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология