Молекулярный механизм вторичной релаксации

МОЛЕКУЛЯРНЫЙ МЕХАНИЗМ ВТОРИЧНОЙ РЕЛАКСАЦИИ [c.162]

Для исследования вторичной крирталлизации были предложены различные методы, однако ни один из них не является удовлетворительным в полной мере. Существует по крайней мере две точки зрения по поводу механизма кристаллизации внутри сферолита и повышения его плотности. Согласно первой из них, во время вторичной кристаллизации происходит разветвление фибрилл за счет межфибриллярного пространства, тогда как второй механизм предполагает утолщение самих фибрилл (иначе говоря, утолщение ламелей) [38]. Кроме того, высказывалось мнение о том, что даже по окончании кристаллизации в образце продолжается релаксация объема [39]. Тем не менее, до настоящего времени перечисленные гипотезы не нашли достаточно убедительного подтверждения и, таким образом, выяснение механизма этого явления является задачей будущих исследований. По мнению Каваи [30, 40], важное значение при этом будет иметь учет описанного выше явления фракционирования при кристаллизации. В самом деле, в образце полиоксиэтилена с широким молекулярно-массовым распределением наблюдается ярко выраженный процесс вторичной кристаллизации [41], в то время как в полимере с узким распределением но молекулярным массам, синтезированным но методу анионной полимеризации, вторичная кристаллизация практически отсутствует [37]. [c.268]

Мдентификация вторичных вязкоупругих механизмов и их интерпретация на основе молекулярного движения в некоторых случаях могут быть облегчены путем анализа диэлектрической дисперсии. Это относится к случаю, когда движение ди олей, ответственное за последнюю, включает вращение боковых rpyni [21—24] (а не главным образом перераспределение основной цепи, как это наблюдается для случаев, когда температурная зависимость времен диэлектрической релаксац И д 0жет быть описана уравнение Вильямса— Ландела — Ферри, рассмотре ны, 1 в гл. И). Например, для нескольких чле 0в ряда метакрилатов значения кажущейся энерг н активации для вре.мен диэлектрической релаксации и времен механической релаксации при 3-меха- [c.359]

В некоторых случаях а-максимум считали совпадающим с точкой плавления кристаллитов. Без сомнения, на процесс плавления кристаллитов оказывает влияние приложение механических напряжений, что сказывается на явлении механической релаксации. Температура этого релаксационного процесса может совпадать либо с а-максимумом, либо со вторичным подъемом затухания — -процессом. В первом случае после расплавления кристаллитов необходимо еще предусмотреть другой механизм сцепления, чтобы предотвратить возможность появления текучести сразу при а-максимуме. Такого рода сцепление при очень больших значениях молекулярных весов может проявиться в форме переплетения цепей молекул, как это имеет место для очень длинных несшитых полимеров. При обычно достижимых значениях молекулярных весов у промышленных полимеров это очень маловероятио. [c.607]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология