Релаксации механизмы

Различают поляризацию электронную, связанную со смещением электронов относительно ядер , ионную, связанную со смещением отрицательных и положительных ионов кристаллической решетки, и ориентационную, происходящую в диэлектрике, молекулы которого обладают собственным дипольным моментом. Процесс поляризации характеризуется временем релаксации. Различные времена релаксации для разных механизмов поляризации приводят к частотным зависимостям диэлектрических характеристик материалов. Например, на рис. [c.37]

Наряду с рассмотренными вязкостью, ее зависимостью от температуры, давления и градиента скорости сдвига, разрушающим напряжением при сдвиге для трения и износа механизмов определенное значение имеют тенлофизические характеристики (теплоемкость, теплопроводность), а также модуль упругости и время релаксации смазочного материала. Большое внимание этим величинам уделяют при теоретическом моделировании процессов смазывания подшипников качения, зубчатых передач, опор турбин в гидродинамической и контактно-гидродинамической теории смазывания. Однако в настоящее время данные по систематическим экспериментальным исследованиям в этой области отсутствуют. [c.271]

В уретановых термоэластопластах характер взаимодействия блоков определяет поведение их в широком температурном интервале. Связи уретан-уретан (преимущественно жесткий блок) и уретан-полиэфир обусловливают различный механизм взаимодействия сегментов, причем последний тип связи существенным образом изменяет сегментальную подвижность тех участков полиэфира, которые находятся в непосредственной близости от уретановых сегментов [54, 63]. Тем не менее, подвижность эфирных групп не подавляется полностью. Поэтому времена релаксации увеличиваются за счет того, что с возрастанием протяженности гибкого сегмента все больщая часть эфирных групп выходит из сферы действия уретановых доменов. В самих жестких блоках только отдельная фаза образует кристаллиты, аморфная же проявляет достаточную подвижность. [c.545]

Неравновесные реакции (слабая неравновесность). Макроскопическая скорость реакции много меньше макроскопической скорости всех релаксационных процессов. Однако макроскопический коэффициент скорости (см. (2.57)) есть среднее из всех микроскопических коэффициентов скорости молекул, находящихся на разных уровнях, и может случиться так, что микроскопические скорости реакций для некоторых квантовых состояний окажутся больше микроскопических скоростей релаксации. В этом случае Макроскопическое уравнение для скорости реакции, содержащее концентрации, построить все же можно, однако оно не будет иметь обычной Аррениусовой формы (1.77). Объясняется это тем, что макроскопическая скорость определяется лишь скоростью активации, а поскольку вблизи порога активации имеет место обеднение высокоэнергетической части распределения, то средняя энергия активных молекул (т. е. молекул, имеющих запас энергии выше энергии активации Е > Ед и в принципе способных к реакции) меньше средней энергии активных молекул для случая равновесного распределения Е < Е . Это вызывает повышение эффективной энергии активации, причем величина повышения определяется механизмом активации (сильные столкновения либо многоступенчатая активация — дезактивация). [c.97]

Для Н. ж. типа пластичных дисперсных систем эффективная вязкость изменяется от величин порядка 10 — 10 Па с, отвечающих твердообразному состоянию материала и практич. отсутствию течения, до 1—10 Па-с, что соответствует области течения с предельно разрушенной структурой. Для концентриров. р-ров и расплавов полимеров, когда доминирующим является релаксац. механизм неньютоновского течения, вязкость может уменьшаться в 10 раз, причем пределы изменения определяются концентрацией и мол. массой полимера. Ориентац. эффекты обычно приводят к изменению вязкости не более чем в десятки раз. С течением Н. ж. связаны мн. технол. процессы, напр, транспортировка дисперсий (пульпы, строит, и буровых р-Ьов, нефтепродуктов, лакокрасочных материалов), переработка полимеров. [c.372]

Путем оптимальных для данных условий сочетаний слова и изображения, попеременного увеличения нагрузки на зрительный и слуховой анализатор обеспечивается временная релаксация механизмов восприятия и переработки информации обучаемых. На основе зрительного восприятия развиваются наблюдательность, умение пользоваться наблюдением как одним из методов познания. В преподавании химии важная роль принадлежит наблюдению свойств и превращений веществ, признакам и особенностям протекания химических реакций. Динамика развития химических явлений является отражением состава и строения веи еств, их отнощения к другим веществам. Телевидение создает комплексную аудиовизуальную наглядность, которая, воздействуя на органы чувств, обеспечивает установление необходимых ассоциативных связей в ходе наблюдения. [c.100]

Дальнейшее поведение возбужденной частицы не зависит от механизма ее образования. Возможно физическое или химическое тушение свечения, перенос энергии на другие частицы или внутримолекулярная безызлучательная дезактивация. Если время жизни возбужденной частицы мало по сравнению со временем релаксации, возможна дезактивация с испусканием кванта (рис. 42), т. е. хемилюминесценция. В зависимости от механизма образования и природы возбуждаемой частицы хемилюминесценция может являться флуоресценцией или фосфоресценцией. Как видно из рис. 42, энергия кванта хемилюминесценции равна /IV а + С, где а — энергия активации Q — теплота, выделяющаяся в элементарном акте. Следовательно, хемилюминесценция должна наблюдаться в соответствующем интервале длин волн. В некоторых реакциях в газовой фазе наблюдается инфракрасная хемилюминесценция, соответствующая колебательному возбуждению молекул. В реакциях, протекающих в жидкой фазе, энергия колебательного возбуждения рассеивается очень быстро. Наблюдающаяся хемилюминесценция соответствует обычно излучению с пулевого колебательного уровня возбужденного электронного состояния и лежит в видимой и реже в ультрафиолетовой областях. [c.119]

Процесс обмена энергией между спин-системой и молекулярной системой, находящейся в тепловом движении, носит название спин-решеточной релаксации, механизм которой будет выяснен ниже. Кроме того, будет показано, что в условиях наблюдения ЯМР наличие спин-решеточной релаксации ведет к направленной передаче энергии от возбуждающего резонанс переменного внешнего поля к снин-системе и от спин-системы к частицам вещества, находящимся в тепловом движении. Это поглощение энергии возбуждающего поля может быть измерено специальными приборами, и с помощью тех же приборов может быть исследована зависимость энергии, поглощаемой в единицу времени, от так называемой расстройки ноля , т. е. от разности ю — уН при разных значениях постоянного поля Н. Эту зависимость называют резонансной линией. [c.12]

Для объяснения необычной зависимости Т2 от степени заполнения поверхности для системы циклогексан — окись алюминия, мы сделали допущение, что существует обмен молекул между тремя областями с различными временами релаксации. Механизм адсорбции может быть представлен следующим образом. Сначала Ндо молекул адсорбируется в области 1 (поперечное время релаксации ГгО, после чего адсорбция начинается в области 2 (Ггг). Если вторая область заполнена М — молекулами, адсорбция начинается в области 3 при этом сначала большая часть молекул все еще остается в области 2. Наконец, молекулы адсорбируются лишь в области 3 и не адсорбируются в областях 1 и 2. Для вычисления среднего времени релаксации Гг как функции заполнения поверхности введем следующие обозначения N — общее число молекул д — число молекул в области 1 ц 2 в области 3 Мд — максимальное число молекул в области 1 и 2. [c.152]

Джонсон и Нил (1962) изучали свойства других видов суспензий. Они измеряли фактор потерь в диапазоне частот от 30 кгц до 5 Мгц в дисперсных системах порошка алюминия, порошка карбида кремния, фибры в воде, этиленгликоле, водном ацетоне и водном глицерине. Ими замечено два вида поглощения первое в диапазоне частот 10—30 кгц, которое соответствовало правилу т-й степени, другое — в области нескольких мегагерц с простым видом релаксации диэлектрической дисперсии. К сожалению, рассмотрение механизма диэлектрического поглощения нельзя продолжить из-за недостатка данных по реальной части диэлектрической проницаемости. [c.399]

Процессы передачи и релаксации энергии являются одними из определяющих в механизме элементарных реакций. Метод классических траекторий позволяет достаточно полно исследовать процессы внутримолекулярной релаксации энергии и межмолекулярной ее передачи и сопоставлять результаты расчетов с экспериментом. В этом разделе приведены примеры исследования методом классических траекторий процессов колебательной релаксации. Для конкретных систем изучается механизм передачи энергии, определяются порции переданной энергии в зависимости от температуры термостата. Другой класс работ связан с исследованием вопроса о внутримолекулярном перераспределении энергии. Путем расчета траекторий движения изолированной молекулы определяются времена рандомизации молекулярной системы, исследуются процессы межмодовой передачи энергии в случаях термического и селективного возбуждения молекулы. [c.104]

Канал (б) мо>1<ег быть эффективным и в прямых обменных реакциях (см. 21). Так, механизм дезактивации через обмен был предложен также для интерпретации б лстрой релаксации Н2 на Н, галогеноводородов на Н и молекул галогеЕюв на атомах галогенов [5, 527]. Расчет вероятности дезактивации в процессе (14.7) в общем случае столь же сложен, как и расчет вероятности прямых реакций обмена (см. 21), причем здесь решающее значение имеет воличпна энергии активации. Теоретические исследования динамики данных столкновений показывают, что очень часто эффективности каналов (а) и (б) оказываются сравнимыми и намного превышающими эффективность простого К7 -процесса, вероятность которого оценена по формуле (14.2). Безусловно, здесь важную роль играют те особенности поверхности потенциал .ной эпергии, которые отличают взаимодействия химически инертны. п химически активных партнеров. В частности, большая эффективность кана.1а (п) связана с тем, что соответствующие ему траектории не отталкиваются от барьера (как при простом УГ-процессе), а дважды его пересекают — н прямом и обратном панравлении [3271. [c.91]

Физический смысл фактора вырождения Р (см. (4.24)) состоит в том, что он, устанавливая связь между скоростями процессов в прямой, непрямой цепях и оборотном цикле, является количественной мерой величины этой релаксации. Для областей В и IV (см. рис. 31), напротив, механизм начальных фаз процесса имеет цепной характер, переходя затем в смешанный цепно-тепловой. [c.337]

Таким образом, можно считать, что вода, содержащая растворенные примеси ( в том числе примеси газа), обладает структурной релаксацией. Механизм возможного влияния при этом различных примесей пока не выяснен. Б. В. Дерягин и Н. В. Чураев обоснованно отмечают, что пока неизвестно, связано ли это с диффузионной кинетикой — скоростью рекомбинации ионов (собственных или примесных) или же с процессами перестройки сложных надмолекулярных структур [21]. Но процессы, связанные с изменением структурных характеристик воды, не могут рассматриваться на основе термодинамики равновесных систем. И нет ничего невероятного в замедленном восстановлении ряда структурочувствительных [c.18]

С другой стороны, в рамках механизма многоступенчатой активации предполагается, что при одном столкновении АВ и М энергия изменяется мало, т. е. что << (кГ) . При этом релаксация описывается диффу- [c.107]

Бальжинимаев Б. С., Козырев С. В., Боресков Г. К. и др. О природе медленных релаксаций и гистерезиса активности ванадиевых катализаторов в реакции окисления двуокиси серы//Гетерогенный катализ Материалы П1 Всесоюзной конференции по механизму каталитических реакций.—Новосибирск Ин-т катализа СО АН СССР, 1982.—С. 177—180. [c.24]

В протонной ЯМР-спектроскопии многоэкспоненциальность может быть также связана с кросс-релаксацией или спиновой диффузией между протонами воды и протонами поверхности. Теория кросс-релаксации в гетерогенных системах построена в работе [591]. Анализ экспериментальных данных показывает, что этот механизм чрезвычайно важен для водных растворов полимеров и биологических объектов [576, 591]. Наиболее отчетливо важность этого механизма продемонстрирована с помощью методики двойного разонанса [592], а также путем селективного возбуждения сигналов ЯМР в узком спектральном диапазоне [593]. [c.233]

Механизм и кинетика процесса диэлектрической релаксации будут рассмотрены в следующем параграфе. [c.154]

Выше было отмечено, что при л 4 в молекулах нормальных и разветвленных алканов n 2ri+2 диэлектрическая релаксация в пределах ошибок опыта обусловлена реакциями переноса водородной связи. Рассмотрим вероятный механизм реакций перераспределения одной водородной связи, протекающих при тепловом движении в жидких алканах. [c.172]

Обобщенная двухступенчатая модель релаксации анизотроп-но-упорядоченной воды успешно использована для интерпретации релаксационных данных на ядрах и О в растворах полимеров и биополимеров [39, 605]. В [603] релаксационные данные на ядрах Н, Ш и Ю анизотропно-упорядоченной воды в упорядоченных бислоях лиотропного жидкого кристалла интерпретируются с помощью другой теории, основанной на модели аксиального анизотропного вращения. Данная теория, первоначальный вариант которой был предложен Д. Восснером [606], позволяет объяснить наличие второго минимума на кривой зависимости Ti x ) для протонов (см. рис. 14.2). Однако, как отмечено в [591], попытка использовать только этот механизм для интерпретации данных по протонной релаксации наталкивается на серьезные затруднения. [c.237]

Естественно, что при таком сопоставлении можно судить лишь о молекулярной релаксации, механизм которой может быть различным. Действительно, при рассмотрении зависимости тангенса угла диэлектрических потерь от температуры (рис. 88), можно наблюдать два максимума, один из которых расположен в области низких температур (стеклообразное состояние полимера), а другой — в области сравнительно высоких температур (высокоэластическоесостояние). В этой последней области энергия теплового движения достаточно велика для того, чтобы привести в движение отдельные части макромолекул — сегменты (подробно об этом см. на стр. 35). [c.177]

Третий вид обратной связи реализуется, когда температура поверхностного слоя катализатора может сильно отличаться от температуры глубинных слоев катализатора. Обратная связь осуществляется путем воздействия температуры поверхностного слоя катализатора на скорость реакции. С позиций этого механизма можно подойти к объяснению автоколебаний в реакции оиксления окиси углерода на платиновом катализаторе [134], если предположить, что могут возникать значительные перегревы приповерхностного слоя в ходе реакции. Время релаксации таких перегревов значительно меньше минуты, поэтому математические модел данного вида не могут описать колебания с большими периодами чем минута. [c.318]

Первый член представляет прямой процесс, второй — релаксацию Орбаха и третий — результат непрямой рамановской релаксации. Механизм релаксации один и тот же (механизм Кронига — Ван Флека) для любого члена однако в каждом рассматриваемом случае участвует различный фононный спектр, и это приводит к указанной выше терминологии. Постоянные А, В и С в благоприятных случаях можно точно определить Скотт и Джеффрис [46] сообщили, что наблюдается превосходное согласие между теоретическими и экспериментальными данными в случае редкоземельных ионов в этилсульфате и кристаллах двойных нитратов. Экспоненциальная зависимость от температуры является типичной для релаксации Кронига — Ван Флека, возникающей в результате процесса Орбаха. С другой стороны, как механизм Валлера, так и механизм Кронига — Ван Флека предсказывают линейную зависимость прямых процессов от температуры. [c.456]

Для расщепления, показанного на рис. 13.11, Б, в спектре должны наблюдаться две линии. Конкретным примером систем такого типа служит основное состояние 2 комплекса никеля(П) в поле 0 - Спин-орбитальное взаимодействие подмешивает возбужденные состояния, которые расщепляют конфигурацию Напо.иним, что расщепление в нулевом поле очень анизотропно и обеспечивает. механизм релаксации для электронного спинового состояния. Поэтому спектр ЭПР комплексов никеля(П) с симметрией 0 трудно регистрировать, и при исследовании, как правило, необходимо их замораживать до температуры жид- [c.221]

Другим, также эффективным, механизмом колебательной активации или дезактивации является релаксация в симметричных реакциях обмена. Именно, если в системе А -Ь ВС атомы А и С (или А, R и С) тождестветтны, то процесс колебательной дезактивации может проходи1Ь, вообще говоря, по двум каналам [c.90]

Таким образом, приведенный нами анализ поведения НДС в процессах жидкофазного термолиза с позиций классической и фрактальной физики, физ-химии и синергетики показал неизбежность возникновения вьссокоэнергетиче-ских критических состояний, наиболее вероятная релаксация которых должна протекать по механизму реструктуризации нефтяной системы, то есть возникновения фазового перехода второго рода. Было выявлено, что при фазовых переходах второго рода реализуется аномальная чувствительность нефтяной системы к внешним воздействиям, и этот факт необходимо учитывать в процессах их переработки. Далее мы попытаемся описать методы изучения НДС в критических состояниях и перспективные способы воздействия на НДС в этих точках с целью управления их свойствами. [c.8]

Таким образом, практически в любом случае в основе механизма колебательной релаксации многоато.мной молекулы лежит совокупность процессов — процесса (I ), отвечающего превращению в поступательную энергию наименьшего 1 олебательного кванта в системе или возбуждению низшего [c.95]

В рамках механизма сильных столкновений предполагается, что ка кдое столкновение АВ + М приводит к дезактивации активной молекулы и что активация происходит в результате таких переходов Е Е, для которых начальное состоянне характеризуется равновесной функцией расиределения. Другими словами, средний квадрат переданной энергии <Д ) предполагается большим по сравнению с (кГ) . В этом случае релаксация описывается простым кипет)июским уравнением, явный вид которого ириведея ниже, [c.107]

Двухстадийное обессеривание снижает прочность кокса. Механизм такого влияния, очевидно, объясняется релаксацией напряжений при двухступенчатом нафеве микроразрывами напряженных элементов углеродной матрицы с образованием микротрещин. [c.32]

Эти два механизма описывают два противоположных случая активации. В обп(ем случае следовало бы основываться на уравнении (8.34), которое описывает релаксацию с произвольной величиной измепения энергии молекулы АВ при столквовении. Подход такого рода используется, иапример, для описания дезактивации молекул, возникающих при химической активации [1131, и при активации молекул в пределе низких давлений [.5501. Мы кратко остановимся на последнем вопросе в связи с обсуждением эффективности активации различными партнерами. [c.107]

Последний результат подтверждает вывод, согласно которому в первый период гравитационной дифференциации сырьевой смеси образуются два первичных блока один в области П , второй — между областью и сечением WE си. рис. 84). В этот период вторичные самовозбуждающиеся полости пониженного давления функционируют менее интенсивно, так как действие сводовых структур ослаблено процессом релаксации напряжений. Поэтому в центральной зоне первичного блока существует устойчивый погружающийся и сходящийся к оси 001 поток веществ повышенной плотности, что способствует конслидации блоков, образованию одного или двух первичных блоков больших размеров. Данный вывод согласуется с представлением о том, что процесс гравитационной дифференциации заканчивается сначала в глубинных зонах, и, следовательно, в начальный период устойчиво действует механизм консолидации первичных блоков, [c.153]

Коэффициент а определяется величиной времени релаксации т,. которая характеризует время осаждения. Принимая во внимание, что частицы пыли больше 4 мкм полностью осаждаются за счет механизма удара, при рассмотрении второй стадии пылеулавливания на решетке для одних и тех же условий величину т можно считать, примерно постоянной. На удельной поверхности пленки жидкости П осаждается Наиу П частиц пыли. При прохождении газовы11 потоком слоя пены высотой с1Н за время из потока осядет- [c.167]

Иногда для кинетических измерений нельзя применять смешение растворов и, кроме того, необходимо измерять скорости, превышающие периоды полупревращения в несколько миллисекунд. Такие кинетические задачи решают методом температурного скачка. Раствор, содержащий компоненты, находящиеся в химическом равновесии, возмущают быстрым изменением температуры. Сдвиг в новое равновесное состояние при новой температуре прослеживают во времени, причем переход системы к новому положению равновесия определяется механизмом реакции химической системы в растворе. Такой переход называется химической температурной релаксацией. Важной особенностью метода является использо-ва1ние малых возмущений, при которых новое равновесное состоя- [c.28]

Уравнения 1УП.4.21), 1УП.4.25), напротив, являются строгим следствием термодинамической теории релаксационных процессов. Параметры этих уравнений (времена релаксации, релаксационные силы) связаны как со строением жидких систем, свойствами составляющих их молекул 1концеттрации ассоциатов, дипольные момшты), так и с кинетическими характеристиками процессов перестройки ее структуры (константы скоростей молекулярных процессов). Приметеяие соотношений 1УП.4.21), (УП.4.25) при расшифровке диэлектрических спектров открывает широкие возможности для понимания молекулярных механизмов дипольной поляризации жидких систем /1,41/. ( [c.124]

Рассмотрим связь между релаксационной силой и возможными механизмами диэлектрической релаксации. Предположим, что в системе протекает один неколлективный процесс, который описывается уравнением 1УП.4.16), и только этот процесс может быть причиной диэлектрической релаксации. В этом случае диэлектрическая релаксация следует уравненик) 1УП.4.21), и релаксационная сипа следова- [c.124]

Поскольку в жидких дициклогексиле и дициклогексилметане, как и в алканах, наблюдается релаксационная полоса поглощения в СВЧ-диапазоне, а времена релаксации, рассчитанные по формуле (УП.4,49), того же порядка, что и времена релаксации в алканах, то можно пред--положить, что механизм диэлектрической релаксации в нормальных и дициклических углеводородах один и тот же. Простой релаксационный процесс, который наблюдается в дициклоалканах, вероятно, обусловлен реакциями переноса С-Н..,С-связей. [c.180]

Спнн-решеточная релаксация — это любой процесс, в результате которого избыток энергии спинов передается другим степеням свободы отдельных молекул, жидкости или твердому телу ( решетке ). Физические механизмы передачи энергии могут быть различными. Одним из путей передачи энергии спинов решетке является спин-орбитальная связь, благодаря которой осуществляется взаимодействие спина с решеткой. Заметим, что процессы релаксации всегда стремятся изменить значение Ы+1М- в сторону (Л +/Я )равн. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология