Теоретические вопросы растворимости полимеров

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ВОПРОСЫ РАСТВОРИМОСТИ ПОЛИМЕРОВ [c.7]

Глава 1. Теоретические вопросы растворимости полимеров 7 [c.193]

Большой интерес представляют последующие две главы, посвященные растворимости твердых органических веществ и диффузии в твердом состоянии (гл. 4, автор К. Роджерс, США) и явлениям механической релаксации в полимерах (гл. 5, авторы А. Вудворд и Дж. Сойер, США). По этим проблемам до последнего времени не было опубликовано сколько-нибудь полных обобщающих работ, и теперь эти главы, носящие по существу характер небольших монографий, восполняют пробел в литературе по физической химии полимеров. Авторы обеих глав привлекают обширный экспериментальный материал и достаточно полно излагают вопросы теории. Особая ценность главы о релаксационных явлениях определяется тем, что впервые сделана попытка систематизировать и рассмотреть с единых позиций всю совокупность экспериментальных данных, полученных при изучении релаксационных явлений в области так называемых переходов, и установить связь со строением полимеров, что является исключительно важной теоретической и прикладной задачей современной науки [c.6]

Теоретические вопросы растворимости полимеров г растворов рассмотрены Флори [28], Бильмейером [13] Хагинсом [33], Шпурлииом [42] и др. [c.72]

Исследование зародышеобразования и его подавления захватом олигомеров, впервые описанное Фитчем и Тзаи, было рассмотрено нами для получения соотношений, соответствующих различным механизмам полимеризации и допускающих модификацию теории с учетом влияния стабилизатора. Предложены аргументы, свидетельствующие в пользу рассмотрения захвата олигомеров не как диффузионного процесса, а как равновесия. По мере роста олигомеров последнее сдвигается в сторону образования частиц это позволило нам предложить альтернативные уравнения. Однако оба подхода чрезмерно упрощены в реальном процессе, вероятно, происходит постепенный переход от равновесия к диффузии по мере роста каждого олигомера. При очень низких степенях полимеризации уравнения, основанные на диффузии с необратимым захватом, значительно переоценивают вероятность захвата, в то время как при высоких степенях полимеризации скорость роста и уменьшение растворимости олигомеров, вытекающие из равновесной модели, соответствуют большей скорости захвата, чем это допускает диффузия. Полного теоретического исследования этой сложной модели мы не предлагаем. Вполне вероятно, что та или другая из упрощенных моделей, основанных на диффузии или равновесии, может дать вполне хорошее приближение к практическим системам, в зависимости от условий, характеристик растворимости полимера и, в частности, от значения Р пороговой степени полимеризации для зародышеобразования. Возможно, что равновесие играет более важную роль в углеводородных разбавителях, чем в водных дисперсионных системах, изученных Фитчем с сотр. Такие вопросы могут быть разрешены только посредством экспериментальных исследований, при тщательном соблюдении условий, обеспечивающих постоянство растворяющей способности среды полученные к настоящему времени ограниченные данные не позволяют сделать определенных выводов, в частности, вследствие формального сходства уравнения поверхностного равновесия и. уравнения Фитча и Тзаи, зависящих одинаковым образом от общей площади поверхности частиц. [c.195]

При изложении в курсе основных теоретических в. про-сов важнейшее значение и.меет правильный методологический подход к их анализу. Правильное пони.мание сущности таких явлений, как изменение физико-химических свойств вискозы при созревании, влияние добавок на растворимость ацетилцеллюлозы и других полимеров и на вязкость их растворов, влияние концентрации щелочи на набухание и раствори.мость целлюлозы. влияние различных факторов на полимеризацию капролактама и т. д., может быть достигнуто только при рассмотрении этих явлений во всей их сложности и противоречивости, как результата одновременного влияния ряда факторов, действующих иногда в противоположных направлениях. В книге сделана попытка освещения основных вопросов, исходя из этого положения. Дальнейшая работа в указанном направлении имеет первостепенное значение и является повседневной задачей всего коллект] за работников кафедр те.чноло-гии химических волокон втузов. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология