Функция кислотности в водно-спиртовых средах

ФУНКЦИЯ кислотности в ВОДНО-СПИРТОВЫХ СРЕДАХ [c.193]

Влияние растворителя на константы основности — чрезвычайно сложный вопрос. Однако общий вывод, который можно сделать из рассмотрения порядков основности в большом числе различных растворителей, опять тот же они по большей части не зависят от природы среды [29, 163, 210, 216, 363]. В то же время не следует забывать о том, что при переходе от водных к безводным средам довольно часто происходят серьезные инверсии. Такие неправильности обычно указывают на различия в водородном связывании или в стерических факторах взаимодействующих соединений. Например, первичные, вторичные и третичные амины часто меняют свою относительную основность при переходе от водных сред к безводным [162]. По аналогии можно также ожидать, что порядок основности спиртов и простых эфиров будет очень чувствителен к природе растворителя. Таким образом, хотя основности можно измерять в спиртовых или уксуснокислых растворах и они по большей части будут хорошо коррелироваться с основностями, определенными в водной кислоте 29, 164], тщательное изучение показывает, что, строго говоря, обе эти среды могут иметь сомнительную ценность для создания функций кислотности [54, 155, 208, 209]. Поскольку мы уже указывали, что имеются опасности, связанные с использованием функций кислотности даже в водной среде, то тем более странно, что основания ведут себя так же и в неводных средах. [c.210]

Отмеченное выше влияние факторов специфической сольватации на скорости протолитических реакций динитрокарбанионов побудило нас исследовать эти процессы в средах, отличающихся сАг "чистой" воды, в частности, в водно-спиртовых смесях и концентрированных водных растворах солей. На этом пути встречаются трудности, состоящие в определении коэффициента активности протона, отнесенного к бесконечно разбавленному водному раствору [9,10]. Приыенение функции кислотности для оценки активности протона в таких средах вряд ли оправдано [11,12]. [c.913]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология