Фосфиновые комплексы иридия

ФОСФИНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ИРИДИЯ [c.55]

Рис. 11.8. Строение фосфиновых комплексов иридия(1) с группой СНз в аксиальной позиции (а) [23] и комплекса [Ре(СО)в] с более короткой аксиальной связью (б)

Среди применяемых катализаторов отметим кислоты Льюиса [753] и фосфиновые комплексы никеля [754]. Некоторые реакции раскрытия циклобутановых колец тоже можно провести каталитически (т. 4, реакция 18-42). Роль катализатора не вполне ясна н может быть различной в разных случаях. Одна из возможностей заключается в том, что в присутствии катализатора запрещенная реакция становится разрещенной из-за координации катализатора с л- или а-связями субстрата, [755]. В таком случае, конечно, реакция будет идти как согласованный [2з + 2е]-процесс. Однако имеющиеся данные, по крайней мере для больщинства случаев, более соответствуют несогласованным механизмам, включающим образование интермедиатов, содержащих о-связь металл — углерод [756]. К примеру, такой интермедиат был выделен при катализируемой комплексами иридия димеризации норборнадиена [757]. [c.262]

Для галогенов описано несколько реакций присоединения. К ним относится присоединение к фосфиновым комплексам молибдена, вольфрама, кобальта и иридия. Галогены могут также разрывать связи металл — металл. [c.336]

Циклоокта диен 1,3- и 1,4-Циклооктадиены (I) Комплекс Rh lя с 1,5-циклооктадиеном. Образуется до 35% I [295] ФосфиноБые комплексы родия. Фосфиновые комплексы иридия более активны [295] [c.298]

Недавно показана возможность катализирования окисления стирола гидроперекисью трет.бутила фосфиновыми комплексами иридия, родия и рутения [100]. Однако эти результаты вряд ли имеют серьезное значение, тем более, что катализаторы дороги, а выходы окиси не превышают 30%. [c.19]

Другим новым направлением химии нитрилов и в том числе АН является гомогенно-каталитическая гидратация в присутствии комплексов платины, родия, иридия, палладия. Гидратация АН в присутствии ряда фосфиновых комплексов платины неселективна вода присоединяется не только по нитрильной группе, но и по С=С-связи. Из гетерогенной смеси АН и воды в присутствии каталитического количества растворимого в нитриле комплекса РЬ (НгО) (bipy)(ОНЬ при 60 °С АА образуется с выходом 80% в ходе выделения амида из реакционной смеси катализатор разрушался [10]. [c.19]

В аллиловом спирте в присутствии ацетат-ионов происходит замещение фосфинового лиганда в КЬ(РР]1з)зС1 на СО с образованием КЬС1(РРЬз)2(СО) [86]. Подобным же образом ведет себя аналогичный комплекс иридия [94]. [c.256]

Этот способ широко используется для синтеза ацетиденовых комплексов родия и иридия. Исходными соединениями служат карбонил-бис-трифенил-фосфиновые комплексы одновалентного металла [c.415]

В связи с окислительным присоединением водорода особый интерес вызывает гомогенное гидрирование различных органических соединений, катализируемое комплексами переходных металлов. По его практическому использованию для органического синтеза и выяснению механизма реакции проводились обширные исследования с использованием разнообразных комплексов переходных металлов 26—29]. Было найдено, что фосфиновые комплексы родия, рутения, платины и иридия являются активными катализаторами гидрирования. Оказались эффективными также комплексы типа катализаторов Циглера, образующиеся при взаимодействии соединений никеля и других переходных металлов с алюминийалки-лами [30]. Кроме того, известно, что некоторые карбонилы металлов, например Ре (СО) 5 и Сог(СО)8, обладают высокой активностью в реакциях гидрирования. Например, в оксореакции, катализируемой Сог(СО)8, в качестве побочных продуктов гидрирования альдегидов были получены спирты. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология