Стирол окисление

Рис. 45, Схема синтеза синтомицина из стирола. Окисление.

Прямым окислением толуола или-гидролизом бензальхлорида может быть получен бензальдегид [45]. Хлорированием толуола получают также бензилхлорид и бензотрихлорид. Из толуола можно получать стильбен, при взаимодействии которого с этиленом образуется стирол [45] [c.336]

С внедрением процесса производства оксида пропилена гидропероксидным эпоксидированием пропилена (фирма Халкон ) утвердился метод совместного получения оксида пропилена и стирола. Этот метод включает окисление этилбензола до гидропероксида, эпоксидирование пропилена, дегидратацию метил-фенилкарбинола. На 1 т оксида пропилена образуется 2,8 т стирола. По этой технологии работают крупнотоннажные установки в США (450 тыс. т стирола), Японии (225 тыс. т), Испании (90 тыс. т), [c.176]

При получении оксида стирола окислением стирола пероксидом водорода выход составляет около 60 %, но с применением соокислите-лей его выход увеличивается до 83 %. Гидрогенизация оксида стирола в присутствии никельхромового катализатора с добавлением 10-15 % воды для подавления гидрогенолиза приводит к р-фенилэтиловому спирту с выходом 97 %. [c.61]

При взаимодействии пропилена с бензолом образуется изопропилбензол (кумол). Изопропилбензол является высококачественной добавкой к автомобильному и авиационному топливу. В на-. стоящее время большие количества его расходуются для получения а-ме ТИЛ стирол а, а также фенола и ацетона. При окислении изопропилбензола сначала образуется гидроперекись изопропил-бензола и далее фенол и ацетон. Метод получения фенола и ацетона через изопропилбензол впервые был разработан в СССР. Он весьма перспективен. По указанному методу работает много заводов как в СССР, так и за рубежом. [c.77]

Сополимеризация диеновых мономеров (бутадиена со стиролом или бутадиена с акрилонитрилом) в присутствии третьего мономера, содержащего группы, способные ингибировать процессы окисления [63—65]. В качестве третьего компонента при полимеризации могут быть применены соединения, содержащие вторичные аминные группы, или фрагменты 2,6-ди-грет-бутилфенола, например [c.641]

Продукт нефтехимической и коксо-бензольной промышленности,— бензол служит хорошим растворителем жиров, смол, каучука, серы и других соединений. В то же время он представляет собой исходное сырье для получения нитробензола, анилина, хлорбензола, фенола, этилбензола, изопропилбензола, стирола, ДДТ, малеинового ангидрида, фенилэтилового спирта, моносульфокислоты и других химических продуктов и полупродуктов, используемых для изготовления красителей, синтетического каучука, пластмасс, лаков, инсектицидов, фармацевтических и дезинфицирующих препаратов, взрывчатых веществ и др. Из продукта окисления этиле-па— окиси этилена — получают этаноламины, этиленгликоль, ди-и полиэтиленгликоли, уксусный альдегид, диоксан, этиленхлор-гндрин, стирол, этиленциангидрин и на их основе — синтетические смолы, каучуки, пластмассы, лаки, волокна, моющие средства, антифриз и другие промышленные продукты. [c.161]

При окислении бензола кислородом воздуха над пятиокисью ванадия при 400—500° С с выходами порядка 50—60% образуется малеиновый ангидрид, а также небольшие количества фумаровой кислоты. Малеиновый ангидрид одновременно получается в виде побочного продукта нри производстве фталевого ангидрида. В отличие от ксилолов, этилбензол втягивается в химическую переработку не путем окисления, а путем дегидрирования (получение стирола). [c.589]

Этот крупнотоннажный процесс имеет важное практическое значение. Этилбензол может быть легко получен путем взаимодействия этилена с бензолом. Дегидрирование этилбензола также не вызывает особых затруднений. Образующийся стирол широко применяется в синтезе пластмасс и эластомеров. Дегидрирование ведут при 425—500 °С над системой из оксида железа и карбоната калия в качестве катализатора. Используется реактор с неподвижным слоем катализатора (рис. 5). Необходимое для дегидрирования тепло подводится в реактор очень большим объемом водяного пара, отношение которого к объему паров этилбензола достигает 10 1. Следует пояснить, что пар подается не только для нагрева, но и для того, чтобы поддерживать относительно высокую степень окисления железа в катализаторе. Высокое отношение пар/этилбензол также уменьшает образование углистых отложений. [c.151]

Штоббе и Позняк констатировали, что свежеперегнанный стирол полимеризуется при 200° только через 7 часов. Но стирол, сохранявшийся при комнатной температуре в течение нескольких дней, полимеризуется тотчас же1 нри нагреве до 200°. Повидимому, продукты окисления полимеризуемых соединений могут играть роль центров полимеризации, аналогичных центрам кристаллизации. Если нагревать различные углеводороды в атмосфере углекислоты и в атмосфере кислорода, то полимеризация будет более интенсивной в последнем случае, чем в первом, несмотря на весьма небольшие количества абсорбируемого кислорода. V [c.97]

Источники загрязнения окружающей среды [108]. В процессе окисления кумола источники загрязнения воздушного бассейна— выбросы из колонны гидрогенизации, содержащие водород (15 г/т фенола) и оксид углерода (20 г/т фенола) выбросы из каталитического реактора, содержащие следы метил-стирола, оксИд углерода (0,20 кг/т фенола) и фенол (1,5 кг/т фенола), а также поток из отпарной колонны. Источники сточных вод ехМ Кость для фенола-сырца [в сточных водах присутствуют следы кумола, ацетон (0,5 кг/т фенола) и феноль (0,1 кг/т фенола)] и колонна мезитилоксида, в сточных водах мезитилоксида и других реагентов (20 кг/т фенола). [c.276]

Нестационарное ведение процесса оказалось эффективным в реакции окислительного дегидрирования этилбензола в стирол на активированных углях [6, 7]. Для этого процесса при неизменном содержании этилбензола и кислорода начальный период (для окисленного кислородом воздуха катализатора) протекает нестационарно, причем в нестационарной области в течение 10 мин имеет место высокая активность угля в реакции окислительного дегидрирования и низкая — в реакциях глубокого окисления. По мере приближения к стационарному состоянию активность углей в ос- [c.32]

Характерной особенностью производства стирола дегидрированием этилбензола в адиабатических реакторах является высокая мощность единичных агрегатов, достигающая годовой производительности по стиролу 200—250 тыс. т и более. Из числа перспективных направлений получения стирола следует выделить процесс совместного получения этого мономера и окиси пропилена сопряженным окислением (см. гл. 6). [c.385]

Если в молекуле олефина имеются легко уязвимые С -Н-свя-зи, например в а-положении к двойной связи, то пероксидный радикал вступает параллельно в две реакции отрыва и присоединения. В результате образуются параллельно пероксид и гидропероксид. При окислении индена, например, отношение констант скоростей реакций присоединения и отрыва равно 10 (30 °С [45]). Параллельно с пероксидом при окислении стирола образуется оксид стирола (в результате распада пероксидал-кильного радикала), бензальдегид и формальдегид. [c.31]

Стирол в США производится не только каталитической дегидрогенизацией этилбен к)ла, но и заимствованным в Германии методом его окисления через гидроперекись [75]. [c.505]

Для получения стирола требуется весьма чистый этилбензол. Последний в особенности не должен содержать диэтилбензола, который при дегидрировании превращается в дивинилбензол. Для перевода этилбензола в стирол использовали два процесса каталитическое дегидрирование, осуществлявшееся в США и Германии, и окисление с последующим гидрированием и дегидратацией. Основное количество стирола, предназначенного для производства синтетического каучука, получали и сейчас получают в США каталитическим дегидрированием этилбензола. [c.260]

Разрабатываются и другие методы получения окиси пропилена сопряженного окисления, совместного получения окиси пропилена и стирола. [c.183]

Реакционное тепло из форполимеризаторов отводится за счет испарения части стирола, пары которого конденсируются в холодильниках-конденсаторах б и 7 и возвращаются в полимеризаторы. Из форполимеризатора 5 частично заполимеризовав-шийся стирол подается в полимеризационную колонну 8, где при температуре 125—200 С завершается полимеризация до степени конверсии 0,95. Отвод тепла из колонны осуществляется с помощью холодильника-конденсатора 9. Во избежание окисления стирола кислородом воздуха в колонну 8 подается азот. Расплав ПС шнеком 10 перемещается в вакуум-экструдер [c.394]

Достоинством процесса является легкость получения чистого стирола. Зато при окислении и дегидратации возникали трудности вследствие коррозии и потери активности катализатора [75]. [c.654]

Продукты окисления. Наиболее распространенным промышленным процессом окисления олефина является окпсление этилена, который окисляется воздухом над серебряным катализатором при температурах 225—325° С и дает чистую окись этилена (побочных продуктов, кроме воды и двуокиси углерода, не получается). Выход окиси этилена колеблется в пределах 55—70% [279—281]. Аналогичные окислы высших олефинов можно получить из пропилена, бутадиена, октена, додецена и стирола через промежуточную стадию хлоргидрина или нри номош и реакции с надуксусной кислотой. Промышленное значение пока приобрело только производство окиси пропилена. [c.582]

Скорость окисления этиленовых соединений надбензойной кислотой чрезвычайно сильно зависит от природы групп, находящихся у места двойной связи зтилена Алкильные группы, в еще большей степени алкоксифуппы, увеличивают скорость окисления. Так, п р о n е н и я б е н з о л окисляется скорее, чем стирол окисление винил этилового зфира в этил-г л и к о л о 3 и д [c.254]

Окисление этилбензола в ацетофенон протекает при 125° и 2 ат. Превращение этилбензола за один цикл составляет 25—30%. Реакция экзотермическая. Сырые продукты реакции, состоящие примерно из 73% этилбензола,. 17% ацетофеноиа, 8% метилфенплкарбинола и 2% побочных продуктов, разделяют разгонкой. Полученную таким образом смесь, состоящую из 68% ацетофенона и 32% метилфенолкарбииола, гидрируют при 14 ат водорода и 130—170° над медно-хромо-железным катализатором. При гидрировании получается практически чистый метилфенилкарбинол. Дегидратация его в стирол производится над нанесенной на боксит окисью титана, в отсутствие давления при 250°. [c.236]

В приведенном выше примере гидроперекись образуется в результате замещения молекулой кислорода активированного углеродного атома у двойной связи. В процессе замещения может произойти смещение двойной связи, но не разрушение ее. При образовании двузамещенных перекисей процесс окисления протекает через прямое соединение кислорода с двойной связью. Так происходит в случае стирола, который при таком окислении образует полимер путем процесса, подобного сополимеризации. Полимер перекиси представляет собой нелетучий смолоподобный продукт, состоящий из следующих структурных единиц [c.286]

Предлагаются и другие методы получения неслипающейся крупки строительного битума. Так, описана обработка гранул битума газом, содержащим озон [235]. Окисление озоном поверхности гранул предотвращает их слипание при транспортировании и хранении. Известны также модифицирующие добавки к битуму стирол, изопрен, порошкообразный каучук, технический углерод [233, 236], которые обеспечивают неслнпае-мость гранулированного битума, но при этом отрицательно влияют на его потребительские свойства и повышают стоимость. [c.154]

Непредельные соединения легко присоединяют радикалы по двойной связи, что является основой процесса радикальной полимеризации. Пероксидные радикалы также имеют тенденцию атаковывать двойную связь. В результате последовательного чередования реакций присоединения Ог к К и КОг по двойной связи происходит сополимеризация мономера с кислородом и образуется полимерный пероксид. Например, образующийся при окислении стирола пероксид содержит в своем составе от [c.30]

Гидрирование ацетофенона и метилфенилкарбинола. Ацетофенон являетгя доступным нефтехимическим продуктом, который получают при производстве фенола и ацетона окислением кумола, при комбинированном процессе производства окиси пропилена и стирола и специально окислением этилбензола. [c.46]

На этой основе был предложен сопрял<енный метод окисления пропилена п этилбензола с одновременным получением двух ценных продуктов — оксида пропилена и стирола, однако выход оксида пропилена был невысоким. Лучшие результаты получены при сопряженном радикально-цепном окислении пропилена с ацетальдегидом с одновременным получением оксида пропилена и уксусной кислоты. В этом случае ацнлпероксидный радикал оказывается более избирательным в отношении атаки двойной связи (по сравнению с аллильным положением олефина) [c.438]

Г Реакторы со сплошным слоем катализатора, несекционированные (так называемые адиабатические) широко используются в нефтехимических произв6 (-ствах. В таких аппаратах проводят как реакции в кинетической или переходной областях (например, гидрокрекинг, риформинг — табл. 3.2, изомеризация парафинов, прямая гидратация этилена, дегидрирование этилбензола в стирол и изопропилбензола в а-метилстирол), так и реакция в диффузионной области (например, окисление спиртов в альдегиды и кётоны). [c.125]

В последние годы все большее распространение получают так называемые процессы сопряженного окисления, в которых исходный кйслород расходуется на окисление некоторого промежуточного вещества, а образовавшееся соединение становится окислителем для основного реагента. Примером таких процессов является совместное получение окиси пропилена и стирола сопряженным окислением пропилена и этилбензола (см. стр. 195). [c.175]

ВНИИНЕФТЕХИМом впервые было показано, что применение каталитических количеств нафтената натрия (и других металлов постоянной валентности) обеспечивает возможность повышения скорости и селективности реакции окисления этилбензола кислородом воздуха. Этот факт учтен при разработке (ВНИИОЛЕФИН) процесса получения стирола и окиси пропилена (рис. 6.15). Реакция осуществляется при 140—155 °С в каскаде барботажных реакторов. Для приготовления катализатора применяется в микроколичествах едкий натр. Щелочь, вступая во взаимодействие с гидроперекисью этилбензола, образует соль гидроперекиси, хорошо растворимую в оксидате и являющуюся истинным катализатором процесса. В указанных условиях селективность окисления равна 85—88% при глубине окисления 10—12%. [c.195]

Стабильность к окислению бензиновых фракций дистиллятов каталитического крекинга, термических процессов переработки тяжелого нефтяного сырья и бензинов пиролиза углеводородных газов и низкиоктановых бензинов повышают путем насыщения водородом непредельных углеводородов, в частности диеновых (с сопряженными связями), и ненасыщенных боковых цепей ароматических углеводородов (типа стирола). Олефиновые углеводороды в большинстве случаев не влияют на окислительную стабильность крекинг-бензина при получении из указанных дистиллятов автомобильного бензина эти углеводороды, обладающие относительно высокими антидетонационными свойствами, желательно сохранять в продукте. [c.195]

Взаимодействием нафталина с этилбензолом или с этиленом в присутствии л(-ксилола и хлорида алюминия можно получать 2-этилнафталин и далее 2-винилнафталин [107]. Полимеры 2-ви-нилнафталина и сополимеры со стиролом имеют достаточно высокую механическую прочность и теплостойкость, 2-винилнафталин применяется также в производстве ионообменных смол. Окислением 2,6-диметилнафталина получают 2,6-нафталиндикарбоно-вую кислоту — сырье для полиэфирных волокон более термо- и водостойких, чем полиэтилентерефталат [108]. Алкилированием нафталина хлоралканами производятся парафлоу — депрессоры, понижающие температуру застывания смазочных масел. Нафталин может использоваться также в качестве сырья для синтеза антра-хинона [109]. [c.339]

Конкретные задачи оптимизации схем получения окиси этилена прямым окислением этилена, стирола из этилбензола, нроцес- са окисления двуокиси серы будут рассмотрены нами в соответ-<5твуюш их главах. [c.17]

Окисление этилбензола. Жидкофазное окисление этилбензола воздухом в присутствии ацетата марггнца можно использовать для получения с высоким выходом ацетофеиона при низком выходе бензойной кислоты. Это одна из с адий промышленного способа получения стирола (см. гл. 8). [c.287]

Учитывая, что основную массу продуктов окисления составляют десорбируемые метанолом соединения, углеводородный радикал которых имеет бензольное кольцо и непредельную связь в боковой цепи, можно полагать, что окислению преимущественно подвергались индены и углеводороды типа стирола при этом в инденах разрывается связь между инденовым и бензольными кольцами. Наличие инденов в топливах Т-6 и Т-8 обнаружено газохроматографическим методом, а их йодные числа, равные юоответственно 0,22 и 0,45 г/г/ЮО г, подтверждают, что в них содержатся небольшие количества ненасыщенных углеводородов. [c.21]

Реальным является использование аценафтена [166]. Например, дегидрирование его до аценафтилена и окисление в нафталевый ангидрид и аценафтенхинон. Аценафтилен получают каталитическим дегидрированием аценафтена при температурах до 650 °С над промышленными катализаторами дегидрирования при остаточном давлении 0,4—0,9 кПа с выходом 90% и выше и степенью чистоты 99%. При больших давлениях отмечается появление в мономере продуктов полимеризации [167]1. На основе аце-вафтилена можно получать термостойкие ионообменные смолы, а также обладающие повышенной термостойкостью сополимеры со стиролом. [c.109]

Наиболее широко изучено окисление 1,1-дифенилэтана, что, вероятно, можно объяснить легкостью выделения гидроперекиси этого углеводорода и ее высокими инициируюштнми свойствами для низкотемпературной сополимеризации дивинила со стиролом. При пропускании кислорода через 1,1-дифенилэтан со скоростью 6— 8 мл мин при 65—70° С концентрация гидроперекиси достигает 28,5%. Гидроперекись можно выделить в виде кристаллов или не выделяя разложить серной кислотой на фенол и ацетофепол [269]. [c.285]

Фирма Карбайд энд Карбон Ко разработала промышленный метод получения стирола, основанный на каталитическом окислонип этилбензола. При соответствующих условиях окисления этилбензол превращали в ацето-феноп и метилфенилкарбипол. Ацетофенон гидрировали до мети.гсфесгил-карбинола п затем каталитической дегидратацией превращали последний В стирол. [c.654]

Исследование сополимера дивинила со стиролом методом озонирования [66] показало, что примерно половина продукта состоит из чередующихся в цепи молекул дивинила, а около одной трети— из 1 молекулы дивинила на 2—3 молекулы стирола. Аналогичное исследование сополимера дивинила с метакрилонитрилом показало, что его цепь состоит, главным образом, из чередующихся молекул мономеров, связанных по связям 1,4 дивинила. Озонирование образца буна 5 с последующим окислением продуктов озонолиза дало смесь ряда карбоновых кислот—муравьиной, янтарной, фенилади-пиновой и др. На основании расчета соотношений кислот было установлено, что сополимер состоит из следующих продуктов 31,2 о стирола соединены последовательно с дивинилом через связи 1,4 40% стирола соединены в цепь, где две молекулы его связаны с одной или несколькими молекулами дивинила 29% стирола соединены с дивинилом по связям 1,4 и 1,2. Вообще 23,3% стирола сопо-лимеризуются по связям 1,2, а 76,7%—по связям 1,4. [c.632]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология