Аддитивный характер магнитной восприимчивости

Аддитивный характер магнитной восприимчивости [c.160]

Так, теплота сгорания открывает путь для определения энергии связи. Молекулярная рефракция позволяет, как это ниже показано, судить о поведении валентных электронов, полное представление о котором, однако, можно ПОЛУЧИТЬ только путем расшифровки спектров поглощения. Отклонение от аддитивности величин магнитной восприимчивости позволяет судить, имеются ли, кроме спаренных электронов, осуществляющих простую, ДВОЙНУЮ и тройную связи, еще неспаренные валентные электроны, которые не принимают участия в образовании данных связей. Правда, имеются и такие аддитивные свойства, которые не приводят к получению отчетливого представления о характере связи. Так, например, приблизительная аддитивность теплот испарения, которая выражается в закономерном повышении температуры кипения в гомологическом ряду, не позволяет более глубоко вскрыть характер связи. Для этого непригодна и аддитивность удельных теплоемкостей, наблюдаемая у высших гомологов парафинового ряда (стр. 24). [c.31]

Грамм-атомные восприимчивости мышьяка и селена равны соответственно —5,5-10 и —18,9-10 см /г-атом [63]. При выполнении закона аддитивности следовало ожидать монотонного падения абсолютного значения восприимчивости по мере возрастания содержания мышьяка в стеклообразных сплавах. Однако магнитная восприимчивость изменяется с составом немонотонно (рис. 26). Следовательно, структура стекол по мере изменения их состава претерпевает определенные изменения. Характер изменения экспериментально измеренной восприимчивости и ее парамагнитной слагаемой с составом отражает изменения, происходящие в структуре стекла, изменения характе-ат.ХА ра химической связи. [c.38]

В системе Аз—5 у стекол, полученных по режиму И, проведено изучение также некоторых термических свойств [97] коэффициенты линейного расширения измерялись дилатометрическим методом в интервале температур от 10° С до Тд. Удлинение образца фиксировалось вертикальным оптиметром ИКВ с погрешностью 0,0002 мм. Изменение коэффициента линейного расширения с составом стекол не аддитивно (рис. 38). Характер зависимости коэффициента а от состава хорошо согласуется с результатами измерения температурной зависимости электропроводности и магнитной восприимчивости стекол системы Аз—5. Минимальное значение а получено для АзгЗз. [c.57]

Молярная магнитная восприимчивость х оказывается для диамагнитных соединений, как это показали обширные исследования Паскаля, в основных чертах аддитивным свойством . Могут быть вычислены атомные магнитные восприимчивости, при сложении которых получают молекулярную магнитную восприимчивость. Как и при расчете молекулярной рефракции, следует учитывать особые конститутивные влияния, в частности вид связи [236, 237]. Атомные константы имеют почти исключительно отрицательную величину (отдельные значения, а также дополнения конститутивного характера (см. [23], стр. 160,161). Только для связанного двойной связью кислорода в карбониле (но не в карбоксиле) при вычислении получается небольшая положительная величина. Двойная и в меньшей мере также тройная связь между углеродными атомами обусловливают положительные дополнительные члены. Однако последние не настолько значительны, чтобы при суммировании мог ПОЛУЧИТЬСЯ положительный итог для молекулярной магнитной восприимчивости соединения. [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология