Действие кислорода на двойные связи

Средняя молекулярная масса натурального каучука составляет от 7-10 до 2,5 10 . Он хорошо растворяется в ароматических углеводородах, хлороформе, четыреххлористом углероде, не растворим в спиртах и ацетоне, стоек к действию воды, разбавленных кислот и щелочей. Плотность натурального каучука равна 0,913 т/м . Звенья натурального каучука содержат двойные связи, поэтому он реагирует с кислородом и озоном, галогенами, хлористым водородом и другими реагентами. При нагревании выше 220°С и действии кислорода подвергается деструкции. [c.425]

Наименее стойкими в отношении процессов старения, естественно, являются полимеры, в молекулах которых содержатся двойные связи, т. е. главным образом соответствующие виды каучуков. Более стойкими являются полимеры, не содержащие двойных связей, но способные к отщеплению хлористого водорода (поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, полихлоропрен и др.). Этот процесс может происходить как под действием кислорода или света, так и при нагревании. Уже при 140—180° С отщепляется значительное количество НС1. [c.233]

Под действием световой энергии и амфотерных ионов двойные связи акцептора поляризуются, что приводит к повышению реакционной способности я-электропов. Сложный амфотерный ион (XXVII) выделяет молекулу кислорода, которая действует так же, как амфотерный ион, и превращается сам в нормальный эозин (XXIV). Образование конечных продуктов фотосенсибилизированного окисления объясняется присоединением молекулы кислорода, действующей как амфотерный ион, положительно заряженным атомом к я-электронам двойной связи, в результате чего образуется новый амфотерный ион (XXVIII), который затем перестраивается в стабильную гидроперекись. Если в качестве акцептора использован а-пинен, то эти стадии реакции можно представить следующим образом [c.359]

Отсутствие двойных связей в основной цепи обеспечивает полимерам высокую стабильность при хранении без противостарителя, тепло-, кислородо- и погодостойкость и стойкость к действию УФ-лучей. Резины из акрилатных каучуков устойчивы также к многократным деформациям и разрастанию трещин и характеризуются высокой газонепроницаемостью [1]. Наличие по-групп обеспечивает вулканизатам высокую стойкость к маслам. [c.387]

Кислород. Свободный кислород не реагирует немедленно. Однако при продолжительном действии и под влиянием света, электрических разрядов, катализаторов (щелочи) действие его на высшие этиленовые углеводороды значительно. Перманганат калия в разбавленных растворах (1—2%) реагирует при встряхивании на холоду и присоединяет О + HsO или 2 (ОН) по месту двойной связи, образуя глнколи / [c.29]

Реакция присоединения кислорода к двойным связям непредельных соединений осуществляется преимущественно действием пербензойной кислоты на раствор этих соединений в хлороформе - . [c.563]

Благодаря небольшому содержанию двойных связей бутил-каучук стоек к действию кислорода. Соли металлов переменной валентности (Си, Мп, Ре) оказывают незначительное влияние на стойкость каучука [14]. При воздействии ближнего УФ-света или ионизирующих излучений он сильно деструктирует. Для стабилизации в него вводят до 0,5% антиоксиданта (неозона Д, НГ-2246, ионола). Бутилкаучук легче растворяется в углеводородах жирного ряда, чем в ароматических, нерастворим в спиртах, эфирах, кетонах, диоксане, этилацетате и растворителях, содержащих амино- и нитрогруппы. Ниже приведены некоторые физические свойства бутилкаучука [15] [c.349]

Получение спиртов из альдегидов и кетонов. Мы уже видели (стр. 111), что при окислении первичных и вторичных спиртов образуются вещества с карбонильной группой — альдегиды и кетоны последние же при действии на них водорода в момент выделения (стр. 57) вновь восстанавливаются в спирты. При этом двойная связь карбонильной группы разрывается и один атом водорода присоединяется к углероду, а второй — к кислороду. В результате карбонильная группа переходит в спиртовую. [c.113]

Все нефтепродукты в той или иной степени подвергаются действию кислорода степень действия кислорода зависит от химической природы углеводородов, входяш их в состав Данного нефтепродукта. Легче всего окисляются ненасыщенные углеводороды с двойной или тройной связью. [c.90]

Радиационная деструкция. Под действием проникающего излучения в полимере образуются положительно заряженные ионы, электроны, возбужденные молекулы, радикалы и атомы водорода. В результате совокупности превращений этих частиц в полимере происходят деструкция макромолекул на стадии радикалов или ионов сшивка макромолекул при рекомбинации макрорадикалов или реакции макрорадикала с двойной связью макромолекулы окисление в присутствии молекулярного кислорода образование двойных связей в полимере вследствие миграции свободной валентности по цепи или диспропорционирования радикалов образова- [c.245]

Резины на основе полиуретановых каучуков (без двойных связей) стойки к действию кислорода и озона, могут эксплуатироваться при 85— 90° С. Они также устойчивы к действию ультрафиолетовых лучей и у-излучений. Резины на этой основе отличаются хорошими электроизоляционными свойствами (р = = 1,Ы0 5 ом-см tg6 = 0,016—0,096 е = 4,5—7,5 = 35 кв мм). Другое их преимущество — высокая стойкость к истиранию. Недостаток чувствительность к действию воды при повышенной температуре, водяного пара, кислот и щелочей. Более стойки к действию указанных агентов каучуки на основе простых поли [c.254]

Наиболее активными ускорителями, или катализаторами, процессов окисления являются соли металлов переменной валентности — меди, железа, кобальта, марганца и др. Так, например, стеарат железа, хорошо диспергирующийся в среде многих углеводородных полимеров, сильно ускоряет процесс присоединения кислорода к макромолекулам, а следовательно, и их окислительный распад (рис, 18.7). Особенно ярко действие таких катализаторов проявляется в полимерах с двойными связями в цепях макромолекул (полидиены, их сополимеры). Эффективность их действия возрастает с увеличением растворимости солей в полимерах или их коллоидного диспергирования в виде мицелл. Уже малые концентрации таких солей (10-3—10- % в расчете на ион металла) [c.264]

Из химических реакций, применяемых для количественного определения карбонильных групп (в альдегидах и кетонах), наиболее широко используются три метода 1) присоединение по месту двойной связи между кислородом и углеродом 2) замещение, ведущее к образованию оксимов 3) окисление. Из многочисленных продуктов присоединения к карбонильной группе особенно важное значение имеют гидросульфитные соединения, так как на их образовании основано определение многих альдегидов и некоторых кетонов. Под действием гидросульфита образуются устойчивые по отношению к окислителям а-оксисульфокислоты. Они в водном растворе частично разлагаются на компоненты. Если константа скорости разложения достаточно мала и скорость установления равновесия достаточно велика, то реакция пригодна для объемного анализа данного карбонильного соединения путем иодометрического определения количества непрореагировавшего сульфита. [c.53]

Более активно поглощаются ультрафиолетовые лучи макромолекулами, имеющими двойные связи. Поэтому резины на основе непредельных каучуков чувствительны к действию света и тем больше, чем больше их непредельность. Так, за одно и то же время (8 ч) поглощение кислорода на свету дивинилстирольным каучуком примерно в 8 раз больше, чем бутилкаучуком. [c.89]

Процесс окисления каучуков заключается в присоединении кислорода по месту двойной связи. Установлено, что двойные связи в боковых группах менее активно реагируют с кислородом, чем двойные связи основной цепи. Вследствие этого и из-за меньшей непредельности натрий-дивиниловый каучук более стоек, чем натуральный, к действию кислорода воздуха при повышенной температуре. [c.182]

Согласно электронным представлениям, двойная связь осуществляется, помимо прочной а-связи, мало устойчивой j -связью. В ряде случаев она легко разрывается, и по месту разрыва происходит присоединение различных элементов — брома, кислорода и т. п. Например, из этилена при действии брома получается 1,2-дибромэтан [c.27]

Во-первых, смещение электронов двойной связи карбонильной группы к атому кислорода приводит к образованию частичного положительного заряда на атоме углерода, что вызывает индуктивный сдвиг электронной плотности от атома водорода в связях С—ОН и О—Н. Вследствие этого водородный атом легко можно удалить из молекулы под действием основания. Действительно, ионизация карбоновых кислот становится ощутимой только в присутствии подходящего акцептора протонов (например, Н2О) и вообще может не приниматься в [c.144]

Окисление. В отличие от предельных, олефино-вые углеводороды легко окисляются различными окислителями. Они медленно окисляются даже кислородом воздуха. Действие окислителей почти всегда направлено на двойную связь. При окислении в мягких условиях, например при действии марганцовокислого калия на холоду в щелочном растворе, происходит разрыв двойной связи между атомами углерода, которая превращается в ординарную, к освобождающимся валентностям присоединяются две гидроксильные группы, и образуются двухатомные спирты — гликоли [c.50]

В процессе эксплуатации и даже просто хранения резина подвержена старению, обусловленному окисляющим действием кислорода воздуха (озона) по месту сохранившихся двойных связей. Тепло, свет п механические воздействия ускоряют процесс старения. [c.319]

В своем сообщении о производстве этилен-пропиленового сополимера С-23 фирма опубликовала также данные о его механических свойствах. Отсутствие двойных связей в молекуле обусловливает чрезвычайно высокую стойкость к нагреву, действию кислорода, озона и других факторов, вызывающих старение и разрушение эластомеров. Стойкость к износу также достаточно высока. С другой стороны, насыщенный характер этого эластомера исключает возможность вулканизации с применением обычных систем сера — ускоритель в этом случае необходимы другие методы структурирования эластомера, например, при помощи органических перекисей. [c.205]

Исследования процессов окисления [12] показали, что при окислении непредельных углеводородов кислород не включается по месту разрыва двойной связи, как предполагали ранее, а так же, как и у предельных углеводородов, действует на С—Н связь. [c.72]

Эта диоксигеназа, выделенная из одного штамма Pseudomonas. содержит связанный FAD, который должен восстанавливаться под действием внешнего NADH. Фермент, подобно типичной диоксигеназе, вводит в продукт два атома кислорода. Однако он также использует восстановленный FAD для восстановления системы двойных связей (либо до, либо после атаки молекулярным кислородом). Другой фермент тех [c.151]

В данной главе мы рассмотрим, как ведут себя альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные в реакциях, в которых участвует атом углерода, находящийся в а-положении по отношению к двойной связи углерод — кислород. Сходство между карбонильными и ацильными соединениями во многом определяется подкисляющим действием ацильных групп на атомы водорода, связанные с а-углеродным атомом. Основное внимание будет уделено сложным эфирам, так как, хотя по своей кислотности они и уступают значительно аналогичным кетонам, они все же способны образовать карбанион по а-углеродному атому, [c.165]

Образование Н—00—Н возможно лишь при реакции взаимодействия с кислородом, реагирующим в условиях, при которых возможно образование радикала К, например при комнатной температуре лишь при диссоциации углеводорода. Однако при высоких температурах диссоциация на радикалы и присоединение радикалов по приводимой выше схеме является проблемой почти для всех органических веществ. Риче подчеркивает, что внедрение кислорода между углеродом и водородом при умеренных температурах можно предвидеть для всех веществ, у которых имеет место активация >тлерод—водородной связи по причине особой молекулярной структуры. Риче отмечает, что большей частью действие кислорода сильно отличается от действия озона кислород во многих случаях не действует на органические вещества по двойной связи очень часто вместо двойной связи он входит по связи углерода с водородом в соседстве с кислородом. Двойная связь может присоединять кислород, несмотря на то, что она активирует связь углерода с водородом. Алкильные группы обычно трудно окисляются соседство ароматической группы (толуол) или кислородных атомов (спирты, эфиры) может активировать реакцию (присутствие этиленовой группы оказывает аналогичное действие). Тетралин и циклогексен окис-ля отся, как известно, в перекиси (I) и (И). [c.580]

Хранение масла в закрытой посуде задерживает начало про-горкания не только потому, что при таком хранении масло предохраняется от соприкосновения с микроорганизмами, но и потому, что сводится к минимуму химическое действие кислорода воздуха. Окисление — это второй тип химических реакций, вызывающих прогоркание. Под влиянием атмосферного кислорода двойные связи в молекулах смешанных глицеридов окисляются. Это приводит к отщеплению карбоновых кислот или альдегидов с короткой углеродной цепью. И те и другие имеют крайне неприятный запах. (Наименование С -, Q- и С,-кислот, т. е. капроновой, каприловой и каприновой, происходит от латинского слова aper, что означает— козел .) Когда человек несет большую физическую нагрузку и при этом моется редко, его тело покрывается пленкой, содержащей, помимо других веществ, глицериды. Если их не смывать, то они начинают прогоркать это и является причиной спертого воздуха в закрытом помещении . [c.296]

Л. 3. Соборовский, Ю. М. Зиновьев и М. А. Энглин [22] наряду с изучением фосфонилирования парафиновых углеводородо.в (изооктана, изобутана, изопентана, диизопропила и т, д.) исследовали также совместное действие треххлористого фосфора и кислорода на различные олефины. При этом происходит присоединение по двойной связи и получается хлорангидрид хлоралкилфосфиновой кислоты [22] [c.502]

Н. И. Черножуков и С. Э. Крейн [7], исследуя искусственные смеси различных углеводородов, пришли к выводу, что ароматические углеводороды, находясь в смеси с нафтеновыми, защищают последние от окисления, при этом их антиокисли-тельная эффективность зависит от строения и концентрации в смеси. Тормозящее действие ароматических углеводородов авторы объясняют антиокислительными свойствами продуктов их окисления. Непредельные углеводороды, находясь в смеси с другими углеводородами, наоборот, могут существенно ускорять окисление последних. В присутствии непредельных углеводородов могут окисляться и такие углеводороды, которые в чистом виде в этих условиях не окисляются. Небольшое количество (<1%) наиболее реакционноспособных диеновых и алкилароматических углеводородов с двойной связью в боковой цепи делает практически любую смесь углеводородов способной к окислению кислородом воздуха при обычных температурах. [c.255]

При хранении и эксплуатации полимеров, полимерных материалов и изделий постепенно ухудшаются их физико-мехаии-ческие свойства. Такое необратимое изменение свойств во времени называется старением. Основной причиной старения полпмеров является действие кислорода воздуха. Кислород наряду с различными активирующими факторами (свет, тепло, ионизирующие излучения и др.) вызывает в полимерах сложные процессы, в том числе реакции окисления, деструкции, струк-Т фирог ания и т. п. Особенно велика роль процессов окисления при старении эластомеров, так как в состав их макромолекул обычно входят реакциоиносиособные двойные связи и сс-метиленовые группы. С целью предотвращения вредного влияния кислорода в каучуки, как и вообще в полимеры, вводят различные добавки стабилизаторов — ингибиторов окисления. [c.28]

Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых па один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирую-щего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или иоиов в цепях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием теплоты, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (пероксиды) или ионы. Цепная деполимеризация как частный случай цепной деструкции рассмотрена выше на примере деполимеризации полиметилметакрилата, содержащего двойные связи на концах макромолб1сул. Цепная деструкция протекает также при действии кислорода на полимеры (окислительная деструкция). [c.241]

Отсюда следует, что кислород не только инициатор, но и вещество, участвующее в сополимеризации он входит в состав конечного продукта. Установлено, что на каждую двойную связь, участвующую в образовании полимера, приходится примерно по одной молекуле кислорода. Кроме того, кислород расходуется на образование низкомолекулярных продуктов окисления (низшие кислоты, альдегиды, СО, СО2, Н2О). Окислительной деструкции в большей степени подвергаются невысыхающие или полувысыхающие масла. При действии на высыхающие масла кислород расходуется преимущественно на образование поперечных связей в трехмерной молекуле. [c.297]

При посстансплении альдегидов платиновые катализаторы легко дезактивируются и требуют регенерации пу тем обработки кислородом Установлено, что эти катализаторы более устойчивы в том случае если к окнси платипы перед восстаповлением бычи прибавлены соли некоторых металлов. Давно известно активирующее действие хлорида железа (П1) [47] Установлено, что значительно более сильное влияние оказывает хлорид олова [48]. При восстановлении двойных связей ионы этих металлов действуют как ингибиторы [c.306]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

При действии окиси углерода на металлический калий при 80 °С образуется бесцветное кристаллическое очень взрывчатое соединение состава КвСеОв. Вещество это с отщеплением калия легко переходит в окисел углерода состава СеОв ( т р и х и и о н ), который можно рассматривать как продукт полимеризации СО. Строение его отвечает шестичленному циклу, образованному атомами углерода, каждый из которых соединен двойной связью с атомом кислорода. [c.513]

Следует иметь в виду, что активирование метильной или метилено-вой группы олефии овой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь С=С в общем быстрее поддается действию кислотных окислителей и перманганата калия (с гидроксилированием и расщеплением углерод-углеродной связи, ср. разд. Г,4.1.6 и Г,6.5.1), 1чем алкильная группа. Для подобных селективных окислений пригодны кислород и двуокись селена (см. разд. Г, 6.2.3). Таким образом, например, в промышленности получают акролеин из пропилена окислением кислородом в газовой фазе при 350—400°С над катализатором (окись меди). Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин (см. разд. Г,4.1.6). [c.9]

Очень 1егко восстатгавлипается амальгамой натрия карбонильная группа в альдегидах и кетонах Эта реакция быта тщательно исследована для беи офепона и его производных [7,5 ] Механизм восстановления этих соединений в основном ие отличается от действия амальгамы натрия иа двойные связи, причем первый элек трон присоединяется к атому кислорода. [c.59]