также как мера удельной активности

Для обеспечения надлежащей смазки машин, работающих в различных эксплуатационных и климатических условиях, создан широкий ассортимент смазочных масел. Из этого ассортимента для циркуляционных систем смазки применяются только масла высокой очистки, обладающие высокой химической и термической стабильностью и содержащие минимальное количество смолистых веществ, кокса, золы и механических примесей. Однако хорошо очищенные минеральные масла обладают пониженной смазочной способностью по сравнению с неочищенными маслами, так как в процессе очистки из них удаляются активные углеводороды, присутствие которых в маслах значительно повышает их смазочную способность, являющуюся весьма ценным свойством всех смазочных масел и в особенности масел, применяемых для смазки тяжелонагруженных и передающих ударные нагрузки механизмов. По мере возрастания удельных давлений и уменьшения скоростей скольжения для улучшения смазки и приближения ее к условиям жидкостного трения обычно приходится применять смазочные масла более высокой вязкости и более высокой липкости с целью увеличения толщины смазочного слоя, разделяющего поверхности трения и препятствующего возникновению сухого трения, ускоряющего износ. Для повышения смазочной способности и химической стабильности масел, применяемых в циркуляционных системах, служат специальные присадки к маслам. В качестве присадок используются жирные кислоты, жиры, а также синтетические вещества — продукты соединения жиров и масел с серой. Так как присутствие в масле воды понижает его грузоподъемность и ускоряет коррозию трущихся поверхностей, то смазочные масла должны обладать способностью быстро отделяться от попадающей в них воды и не давать с ней стойких эмульсий. С этой точки зрения очищенные минеральные масла обладают несомненным преимуществом перед неочищенными. На выбор смазочного материала оказывают влияние условия работы трущихся пар скорость, температура, нагрузка, возможность загрязнения, а также способ смазки. Вследствие этого для смазки оборудования современных металлургических цехов обычно приходится применять несколько сортов смазочных масел, заливаемых в резервуары циркуляционных систем и в картеры редукторов (при картерной смазке). [c.23]

При одновременном присутствии в сточных водах ПАВ и красителей различного химического строения в качестве предварительной стадии очистки целесообразно также использовать коагуляцию. Эффективность применения коагулянтов для удаления красителей- из сточных вод в значительной мере определяется химической природой извлекаемых красителей (см. главу II). Остаточные концентрации таких красителей достаточно эффективно можно извлекать из воды сорбцией на активном угле. Целесообразность использования коагулянтов для предварительного удаления части красителей из сточных вод обусловлена также плохой адсорбируемостью ряда красителей на углеродных сорбентах, обусловленной химической структурой красителей. Так, при адсорбции на углеродном сорбенте прямого, чисто-голубого, имеющего в своей структуре четыре симметричных сульфогруппы, лишь 66% эффективной удельной поверхности сорбента может быть занято молекулами этого вещества. Это обусловлено тем, что более плотной упаковке адсорбционного слоя препятствует отталкивание полярных групп [43]. Между тем, для крупных ионных ассоциатов красителей недоступны микропоры и часть переходных пор активного угля. Более того, с увеличением фактора ассоциации красителей величина их удельной адсорбции на пористом сорбенте начинает снижаться [43]. [c.258]

Преимуществом данной формулы является то, что средняя-крупность исчисляется по средней удельной поверхности материала и отражает ее величину. Поэтому для такого материала как кокс средняя крупность, установленная по вышеприведенной формуле, может служить также мерой его активной или реакционной поверхности. [c.447]

Работу по выделению фермента начинают с разрушения клеточной оболочки тканей, в результате чего фермент переходит в экстрагирующий раствор. Мышечную ткань можно разрушить с помощью мясорубки, а также гомогенизатора. Клеточную оболочку в ткани печени удобно разрушать обработкой ацетоном. Для этого ее помещают в гомогенизатор, заливают несколькими объемами ацетона, предварительно охлажденного до —20° С, и гомогенизируют на холоде 1—2 мин. Полученный гомогенат быстро фильтруют на воронке с отсасыванием. Осадок еще раз аналогично обрабатывают ацетоном, затем измельчают вручную (в ступке) при комнатной температуре и помещают в вакуум-эксикатор. Ацетоновый порошок может храниться в холодильнике несколько месяцев и использоваться по мере надобности. Обработка ацетоном не только разрушает клеточную оболочку, но также обезвоживает тка нь и освобождает ее в значительной степени от липидов. Одним из наиболее часто применяемых способов разрушения клеточной оболочки дрожжей является автолиз. Дрожжи предварительно можно высушить, что позволяет хранить их, как и ацетоновые порошки животных тканей, длительное время в холодильнике (в герметической упаковке). От условий высушивания дрожжей часто зависят выход фермента и его удельная активность. [c.198]

СО спиртами также приводит к неаддитивному изменению выхода меченного тритием циклогексана с изменением концентрации спирта. Удельная активность циклогексана растет по мере роста концентрации спирта в смеси. Можно предположить, что наряду с ранее описанными видами рассеяния энергии возбужденных молекул в среде имеет место специфическая передача энергии от возбужденных молекул к молекулам бензола или спирта, которые способны рассеивать эту энергию, не распадаясь молекулы бензола и подобных ему соединений — вследствие наличия сопряженных связей, а спирты — вследствие свойств ОН-группы, которая способна высвечивать избыточную энергию. Это подтверждается тем, что удельная активность спирта остается неизменной и, следовательно, сохранение молекул спирта осуществляется в результате внутримолекулярной передачи энергии к ОН-группе. [c.176]

До сих пор не обсуждался вопрос о количествах прибавляемых носителей. На практике обычно используют примерно 2—20 мг каждого вещества-носителя количества менее 1 мг применяют только в редких случаях. При выделении изотопа из больших по весу мишеней иногда требуются большие количества носителей (от 100 до 500 мг) . Для определения химического выхода на каждой отдельной стадии или по крайней мере для всего процесса в целом часто необходимо измерять количество носителя на различных этапах работы. В таких случаях неудобно использовать очень малые количества носителя. С другой стороны, при изготовлении источников с большими удельными активностями количества носителя должны быть по возможности малы. Удельную активность образца иногда выражают как отношение числа радиоактивных атомов к общему числу атомов данного элемента в образце. Более удобно выражать ее в скорости распада, отнесенной к единице веса. Высокие удельные активности особенно необходимы во многих биологических и медицинских исследованиях, а также при решении физических или химических задач с помощью радиоактивных индикаторов в тех случаях, когда требуется малое поглощение излучения в самом образце или когда в ходе работы происходит очень большое разбавление. [c.399]

Часто находят удельную активность фермента она равна числу единиц фермента в образце, деленному на массу белка (в мг) в этом образце. Например, если в 1 г ткани печени содержится 140 единиц лактатдегидрогеназы и 200 мг белка, то удельная активность лактатдегидрогеназы в печени равна 140/200=0,7 (мкмоль/ мин)/мг. Удельной активностью особенно часто пользуются при очистке ферментов по мере удаления посторонних белков доля выделяемого фермента в препарате увеличивается, следовательно, возрастает удельная активность (табл. 2.4 см. также табл. 1.9). По возрастанию удельной активности оценивают эффективность отдельных стадий очистки. [c.84]

Она также может служить мерой прочности связи наполнителя с каучуком. Отсюда видно, что прочность связи наполнителя с каучуком, выраженная величиной тем больше, чем меньше величина поверхностного натяжения (поверхностной энергии) Он-к> т. е. тем больше, чем больше каучукофилен наполнитель и чем легче он смачивается каучуком. Отсюда следует, что 1) всякая обработка поверхности частиц веществом, делающим эту поверхность более каучукофильной (например, введение стеариновой кислоты), повышает активность наполнителя, т. е. увеличивает прочность связи каучука с наполнителем 2) наибольшее усиление достигается при смачивании каучуком всех частиц наполнителя (при отсутствии агломерации частиц наполнителя) в этом случае удельная поверхность наполнителя в каучуке будет достигать своего наибольшего значения. [c.171]

Электрические свойства покрытий в полной мере определяются электрической прочностью (пробивным напряжением), поверхностным сопротивлением, диэлектрическими потерями (потерями, вызываемыми внутренней ионизацией или короной), дугостойкостью и объемным удельным сопротивлением. Следует, однако, отметить, что покрытия подземных металлических трубопроводов можно достаточно полно характеризовать по удельному сопротивлению это практически всегда и выполняется. Это объясняется небольшими электрическими нагрузками, воспринимаемыми изоляцией трубопроводов. Даже в самом неблагоприятном случае при воздействии на изолированный трубопровод весьма интенсивного поля блуждаю-ш,их токов разность потенциалов труба — земля не превосходит нескольких десятков вольт. Поэтому вопрос о высокой электрической прочности не имеет существенного значения для подземных трубопроводов. Диэлектрические потери в изолирующем покрытии, оцениваемые тангенсом угла потерь, представляют собой отношение активной составляющей напряжения к реактивной. Этот показатель имеет важное значение при выборе материала для покрытий при работе последних на высоких частотах. Для таких условий нужны материалы с малыми диэлектрическими потерями. Очевидно, что нет никакого смысла применять и этот параметр для характеристики покрытий трубопроводов, ибо последние в худшем случае могут оказаться лишь в поле блуждающих токов частотой 50 гц. Не имеет также смысла по тем же причинам говорить о дуговой стойкости, т. е. способности материала противостоять разряду вольтовой дуги. [c.53]

ПодготоЕ ленная путем модифицирования реакцией с -амино-пропилтриэтоксисиланом поверхность достаточно крупнопористого силохрома или силикагеля может быть использована для иммобилизации белков и, в частности, ферментов, нужных для проведения -биокаталитических реакций. Для этого, как указывалось в лек-дии 5, надо провести дальнейшее модифицирование поверхности адсорбента-носителя прививкой агента (глутарового альдегида), способного вступить в реакцию с аминогруппами как модификатора, так и балка. Адсорбент-носитель с привитыми теперь уже альдегидными концевыми группами вводится в реакцию с различными белками. Ра ссмотрим иммобилизацию уреазы — важного фермента, находящего также применение в аналитическом определении мочевины и в аппарате искусственная почка . На рис. 18.9 представлена зависимость активности иммобилизованной уреазы от количества иммобилизованного белка. Адсорбентом-носителем является макропористый силохром со средним диаметром пор 180 нм. Этот размер пор значительно превышает размер глобулы уреазы. Вместе с тем удельная поверхность этого силохрома еще достаточно высока (5 = 41 м /г), чтобы обеспечить иммобилизацию значительного количества уреазы. Из рис. 18.9 видно, что при этом удается иммобилизовать до 120 мг белка на 1 г сухого адсорбента-носителя (это составляет около 3 мг/м ). Активность уреазы снижается не более, чем наполовину, даже при большом количестве уреазы в силикагеле, зато иммобилизованный так фермент можно многократно применять в проточных системах, и он не теряет активности при хранении по крайней мере в течение полугода. [c.341]

Вакуум измеряют либо манометрами Мак-Леода или Пирани до - 10 мм рт. ст.), либо ионизационным манометром (до 10 ° мм рт. ст.). Для уменьшения продолжительности откачки целесообразно повысить температуру, но при этом не должно происходить спекания образца адсорбента или изменения природы поверхности. В какой-то мере выбор эффективных температур откачки связан с дополнительными опытами, поисками, ошибками, а также с некоторыми общими представлениями о физических и химических свойствах адсорбента. Некоторые инертные твердые тела, характеризующиеся высокой температурой плавления и устойчивой полиморфной модификацией, например корунд (а-окись алюминия), можно откачивать при температуре 1000°. Многие активные окислы, полученные осаждением или разложением при низких температурах, весьма чувствительны к нагреванию. Например, некоторые модификации двуокиси титана медленно спекаются в присутствии влажного воздуха [1] даже при 50°. Удельная поверхность некоторых модификаций активной окиси железа [2] и гидроокиси алюминия [101], полученных осаждением, также заметно уменьшается в результате откачки при 100°. Заметные структурные превращения в гидратированных кремнеземах и силикагелях [3] могут происходить при нагревании до 200° и даже иногда ниже 200°. Важно иметь в виду, что температура откачки подобного рода адсорбентов должна быть заметно ниже температуры начального процесса приготовления образца. [c.348]

Если заземление аппаратов не предотвращает накопление опасных потенциалов статического электричества, то в качестве дополнительной меры следует применять способ рассеяния зарядов путем уменьшения удельного объемного и поверхностного электрического сопротивления. С этой целью увлажняют воздух в рабочей зоне производственного помещения, а также обрабатывают изделия растворами поверхностно-активных веществ или вводят поверхностно-активные вещества ири вальцевании, экструзии и смешении. [c.275]

Первоначальные работы по подбору катализаторов позволяют выявить катализатор или ряд катализаторов, обладающих хорошей или удовлетворительной активностью и селективностью по отношению к исследуемому процессу. Активность катализатора измеряется количеством исходного вещества, реагирующего в единицу времени на единице поверхности катализатора. Активность катализатора, определенная таким образом, теоретически является самой строгой его характеристикой однако для промышленного процесса принято относить эту величину к единице объема слоя. Пересчет от одной из этих мер активности катализатора к другой может быть легко выполнен, если известны удельная поверхность и насыпной вес катализатора. Более надежной является также принятая в технике величина — активность катализатора, отнесенная к единице его веса. Эту последнюю меру активности, однако, обычно применяют только для процессов с кипящим слоем катализатора из-за неопределенности объема слоя. [c.339]

Проведено сравнение адсорбционной и электрокаталитической активности гладкой и платинированной платины, а также различных типов платинированной платины. При переходе от гладкого платинового электрода к дисперсным платиновым осадкам удельная скорость адсорбции и электроокисления метанола падает сначала быстро, по мере возрастания фактора шероховатости вплоть до 1000, а затем при [c.148]

В опыте II, когда концентрация радиоактивного бутанола в зоне реакции была повышена в 2,5 раза, естественно, в большей мере проявились побочные реакции спиртов. Четко выражена специфичная для спиртов реакция гомологизации, сопровождаемая, по-видимому, частичным гидрированием реакционного комплекса в углеводород (о чем свидетельст-иует повышенная удельная активность углеводорода С5). Максимум удельной активности, найденный в цени с 8 атомами углерода, указывает на возможность протекания при благоприятных условиях межмолекулярной конденсации спиртов и, в частности, бутанола. При этом также обнаружи- [c.64]

Удельный вес электролита, как уже указывалось, при разряде снижается незначительно. Поэтому объяснить снижение э.д.с. уменьшением удельного веса всего объема электролита также невозможно. Это снижение объясняется процессами, происходящими внутри активной массы на поверхности пластин и в пластинах. При разряде серная кислота электролита вступает в химическую реакцию с активной массой пластин, превращая ее в сернокислый свинец и образуя воду. Благодаря этому уже в начале разряда около пластин и в их порах происходит обеднение электролита серной кислотой. Удельный вес электролита в непосредственной близости от пластин и в их порах снижается при практически неизменном удельном весе электролита во всем его объеме. Это и вызывает снижение э.д.с. аккумулятора. По мере разряда удельный вес электролита в порах активной массы продолжает снижаться, снижается и э.д.с. аккумулятора. Темпы снижения удельного веса электролита в порах активной массы замедляются диффузией, благодаря которой более концентрированный электролит извне пластин проникает в поры и до некоторой степени выравнивает в них концентрацию электролита. Однако к концу разряда, когда весь поверхностный слой активной массы превратится в сернокислый свинец, процесс пойдет уже только в глубине активной массы. Для поддержания э.д.с. на постоянном уровне требуется неизменный приток свежего электролита, что ограничивается удлинением пути диффузии и уменьшением сечений каналов и пор, заполняемых кристаллами сернокислого свинца. [c.46]

Свойства твердого носителя в значительной мере определяют такие параметры хроматографического опыта как время удерживания и эффективность разделения, а также они существенно влияют на результаты количественного анализа и стабильность жидких фаз. Отметим, что в настоящее время в газовой хроматографии используют несколько десятков твердых носителей, которые имеют весьма различные физико-химические характеристики [1—3]. К наиболее важным показателям следует отнести насыпную плотность, удельную поверхность, механическую прочность, структуру пор, pH поверхности, адсорбционную и каталитическую активность. Представляют интерес и другие, весьма важные свойства твердых носителей, а именно смачиваемость поверхности, устойчивость (особенно к водным средам) и прочность модифицирующих пленок, оптимальные и максимально допустимые количества полярных и неполярных НЖФ. [c.45]

Рассматривая обратимость эффекта введения добавок в зависимости от температуры, следует снова отметить, что реакция при низких температурах является самоотравляющейся (раздел И, Г). Помимо этого, изменения удельной активности, наблюдавшиеся Кейер и др. [95], оказались очень значительны. Возможно, что наблюдаемую при этих температурах пониженную активность закиси никеля, содержащей литий, следует объяснить исходя из того, что такой окисел адсорбирует те или иные частицы, участвующие в реакции, гораздо интенсивнее, чем чистая закись. Что это за частицы, сказать нельзя. Кейер и Куцева [99] сообщили, что введение добавок лития (при условии не слишком, больших количеств) способствует повышению адсорбции кислорода и углекислого газа при комнатной температуре. Винтер [75] получил аналогичные результаты для кислорода. Наши работы [100] по хемосорбции на закиси, никеля с добавками также указывают, что кислород при комнатной температуре интенсивно хемосорбируется на образцах, содержащих литий (которые были приготовлены при 1000° и обезгажены при 500°), но слабо хемосорбируется на образцах с добавками хрома.. Эти результаты не согласуются с доводами, приведенными в конце предыдущего раздела. Поскольку нельзя считать, что адсорбция кислорода при какой-либо температуре может быть не акцепторной реакцией, то при обсуждении результатов теорию граничного слоя не следует принимать в качестве основы, по крайней мере в случае низкой температуры. Кейер и Куцева [99] обнаружили при комнатной температуре более слабую адсорбцию СО, когда в окисел вводили литий, а Винтер [97] привел для закиси никеля, содержащей литий, некоторые данные, которые указывают на повышение при 150° адсорбции СО по сравнению с адсорбцией на чистом окисле. Некоторые новые доказательства явлений отравления в низкотемпературном интервале были получены при исследовании Белянским и др. [101] окисления СО эти авторы наблюдали зависимость энергии активации ниже 250° от парциального давления СО в реакционной смеси. Абсолютная активность падала с возрастанием давления [c.351]

Вода является довольно сильным основанием и будет принимать протоны от сильной протонной кислоты с образовапием гидксо-ниевых ионов, следовательно в разбавленной водной системе нельзя изучать кислоты, более сильные, чем ион гидроксопия. Несмотря на это, был проведен ряд исследований каталитической кислотности в водных системах. Применявшиеся методы состояли в титровании гидроокисями щелочных металлов [25, 56, 147—150], выделении кислоты из катализаторов посредством ионного обмена и ее последующего определения [22, 151—153], измерении количества углекислоты, выделяющейся из раствора бикарбоната, и исследовании скорости инверсии тростникового сахара [22, 103]. Хотя эти методы, особенно в первых работах по определению кислотности катализаторов крекипга, дали ценные сведения о химическом поведении и кислой природе катализаторов, их нельзя рекомендовать для измерения кислотности на поверхностях сильно дегидрирующих катализаторов крекинга [22, 88, 147]. Хэнсфорд [88] считает, что адсорбция гидроокиси щелочного металла в большей степепи является мерой удельной поверхности, чем кислотности катализатора. Это в действительности было бы так, если бы адсорбция измерялась по величине pH. Но вместе с тем титрование очень слабым раствором гидроокиси при величине рИ, близкой к нейтральной, могло бы дать полезные сведения, подобные тем, которые получаются при измерениях ионного обмена. Мы уже видели, что измерения ионного обмена могут дать некоторые сведения о кислотности поверхности прокаленных катализаторов. Как показал Планк [152], измерение величины ионного обмена с применением ацетата аммония дает результаты, очень хорошо согласующиеся с крекирующей способностью катализатора. Холм и др. [154] установили, что существует превосходное соответствие между каталитической активностью катализатора реакции полимеризации пропилена и величиной ионного обмена с ацетатом аммония. Последующие исследователи предлагали ввести индекс кислотной силы, основанный на константе равновесия реакции обмена. Значение этой константы равновесия также было рассмотрено Планком [118], который показал, что ее величина находится в соответствии с рКо в диапазоне 3,2- 3,6 для гидратированной в воде алюмосиликатной кислоты. [c.78]

Улучшение эксплуатационных показателей объясняется повышением эффективной кислотности носителя в результате снижения содержания азота в сырье, а также повышением гидрирующей активности платины, обусловленным меньшим содержанием серы такое повышение активности не может быть достигнуто только за счет увеличения содержания платины в катализаторе. Если принять удельную поверхность алюмосиликатного носителя как количественный критерий его кислотности, то имеющиеся данные доказывают, что с увеличением удельной поверхности (особенно в области 100—200 м /г) активность катализатора возрастает, вместе с тем повышается и избирательность образования дебутанизированного жидкого продукта. В последующих работах по изучению стабильности катализаторов этого типа [19] было обнаружено, что присутствие кислородных соединений в сырье, а также обычная регенерация воздухом в значительной мере ускоряют необратимую дезактивацию катализатора, проявляющуюся в снижении удельной поверхности носителя. При содержании платины на катализаторе 0,5 вес.% общие эксплуатационные характеристики катализатора, по-видимому, определяются не каталитической активностью платины, а крекирующей активностью носителя действительно, введение дополнительных 0,5 вес.% свежей платины не повышает гидрокрекирующей активности или избирательности катализатора. [c.258]

Сцилард и Чалмерс [112] показали, что при определенных условиях активный изотоп, образующийся в ядерной реакции без изменения атомного номера, можно (при большой удельной активности) хищгческим путем отделить от облученного материала. Самой важной ядерной реакцией, идущей без изменения атомного номера, является радиационный захват нейтронов (п, у) однако при реакциях типа (п, 2п), (у, п) и (с1, р) также возникают изотопы облучаемого элемента. Теория эффекта Сциларда—Чалмерса будет рассмотрена в п. 6, но уже здесь можно отметить, что он, по крайней мере частично, обусловливается следующим простым механизмом. Даже если составное ядро не испускает тяжелых частиц, теряя энергию в виде фотонов (радиационный захват), образующееся после испускания фотона ядро (атом) испытывает отдачу. Как правило, энергия отдачи достаточна для разрыва химической связи между данным атомом и остальной молекулой. Это тем более имеет место, если испускается не фотон, а тяжелая нейтральная частица. [c.100]

Осадок, возможно, состоит из соли кальция с фосфонатом [21], хотя это еще не подтверждено. Если принять, что одна молекула фосфоната будет покрывать примерно 0,1 нм2 поверхности затравки, то при концентрации этого вещества 10 М будет занято около 0,6 м л поверхности в условиях описанных здесь опытов. Так как поверхность затравки гидроксифосфата кальция составляла около 6 м /л (30 м г), то для полного ингибирования роста кристаллов необходимо покрыть около 10% поверхности затравки. Это довольно малая величина, так как для фосфоната эффективное покрытие поверхности может составлять 0,3 нм /молекула. Удельная поверхность твердых фаз была измерена путем адсорбции азота эффективная поверхность для твердо-жидкостного взаимодействия могла отличаться от этой величины по крайней мере в 2 раза. Таким образом, получается, что для полного ингибирования осаждения фосфата кальция должно быть покрыто минимум около 10% и максимум около 50% поверхности затравки. Учитывая, что фосфонат может занимать около половины поверхности, следует сделать вывод, что при концентрации (1+3) 10 М фосфоната, при которой наблюдается эффект полного ингибирования, будет достигнуто мономолекулярное покрытие поверхности. Результаты данной работы показывают, что скорость осаждения значительно снижается, когда фосфонат покрывает от 1 до 10% поверхности (см. рис. 2.4). Важно, что количество ионов магния и цитрата, адсорбированное на поверхности при полном ингибировании, оказывается примерно таким же, как для фосфоната. При снижении концентрации этих ионов менее чем до 0,1 этих уровней влияние их на скорость осаждения фосфата кальция также уменьшается. Данные результаты согласуются с изотермой адсорбции Ленгмюра, и можно предположить, что число активных центров роста на затравочном материале из гидроксифосфата кальция относительно мало. Подобные предположения были сделаны также для процесса роста затравочных кристаллов других умеренно растворимых солей [22]. Изотерма ограничена областями самопроизвольного осаждения цитрата кальция, фосфата магния или фосфоната кальция. [c.25]

ВЫСОКИХ значений удельной активности были посвящены работы Рогинского и Гопштейна [91] и других авторов [29, 30,31,28]. Облучению подвергались иодистый этил и трифенилфосфат, тщательно очищенные, соответственно, от свободного иода и от неорганических соединений фосфора радиоактивный элемент выделялся либо при промывании водой, либо путем адсорбции на угле без добавления носителей. Было достигнуто обогащение по меньшей мере в 10 раз, т. е. активный изотоп составлял не более одной десятимиллионной доли неактивного исходного элемента. Облучению подвергалась также какодиловая кислота ( Hg)2AsOOH, в результате чего с помощью адсорбции на магнии был выделен практически чистый радиомьшьяк [103]. Было сообщено также [26] о достижении практического предела обогащения (в 10 раз) при получении радиомарганца из иона перманганата. Следует, однако, отметить, что при длительном облучении удельная активность выделенного образца часто начинает падать это обусловлено переходом неактивного вещества в ту же химическую форму (под действием излучения) [126]. [c.111]

Следующая работа Будара и сотр. [160] была посвящена изучению каталитической активности р в другой реакции — превращениях неопентана, который в присутствии Р1, как известно, претерпевает изомеризацию в изопентан и гидроге-нолиз до изобутана и метана. Носителями служили ЗЮг, уголь, т]- и у-АЬОз. Дисперсность Р1, рассчитанная как отношение числа поверхностных атомов металла к общему числу атомов, изменялась от З-Ю" для порошков Р1 до >70 для металла на носителях. Определена удельная активность катализаторов по двум направлениям и коэффициент селективности 5, равный отношению удельной активности в реакции изомеризации к удельной активности в реакции гидрогенолиза. Величина 5 изменялась на изученных катализаторах в 100 раз, причем самыми селективными оказались Р1 на угле и Р1 в виде порошка. Селективность нанесенной Р1 увеличивалась по мере повышения температуры предварительного прокаливания катализаторов от 425 до 900° С. Полученные результаты авторы [160], следуя Андерсону и Эвери [37], объяснили тем, что изомеризация протекает через трехточечную адсорбцию неопентана на поверхности платины, а гидрогено-лиз — через двухточечно-адсорбированное промежуточное состояние. Чем больше на поверхности группировок из трех атомов ( триплетов ), тем в большей степени протекает изомеризация по сравнению с гидрогенолизом. На основании геометрического и термодинамического рассмотрения строения и устойчивости различных кристаллографических плоскостей решетки Р1 Будар и др. 160] пришли к выводу, что максимальное число необходимых триплетов должно содержаться на грани (111), обладающей наибольшей стабильностью вплоть до 1500° С, а также на ребрах граней. Таким образом, селективность должна непосредственным образом зависеть от дисперсности платины и предшествующей реакции термообработки катализатора. Так, например, порошок Р1, активированный перед восстановлением поочередно в атмосфере кис-JJopoдa и водорода, должен иметь шероховатую поверхность [c.54]

Большинство окислов стабильно и не меняет активности в процессе окисления диметилсульфида, по крайней мере в течение 4 ч. По данным рентгеноструктурного анализа, фазовый состав катализатора не изменяется, за исключением двуокиси марганца, которая частично переходит в М.П3О4, при этом уменьшается удельная поверхность. Сильно изменяется также начальная удельная поверхность окислов меди и титана. В ИК-спектрах всех катализаторов после опыта обнарул< ивается ряд полос поглощения, свидетельствующих о существовании на поверхности соединений серы и углерода (рис. 134). Однако активность всех окислов, за исключением окиси цинка, постоянна в течение процесса окисления для окиси цинка определена начальная активность за первый час. Поэтому можно полагать, что наблюдаемые изменения поверхности и фазового состава некоторых окислов происходят в самом начале процесса окисления, возможно, под влиянием не продуктов реакции, а исходных реагентов, главным образом диметилсульфида, который адсорбируется на поверхности с образованием различных структур (см. гл. 2). Как видно из рис. 134, ИК-спектры, например окисла СггОз, после адсорбции на нем диметилсульфида и после опыта по окислению с удалением продуктов реакции из газовой фазы и без их удаления практически одинаковы. Поскольку активность катализатора при окислении не изменялась, можно считать, что обнаруженные структуры находятся на каталитически неактивных местах. [c.287]

Изящное подтверждение 5к2-механизма полимеризации имина дали Миноура, Такебаяси и Прайс [321, получившие оптические изомеры 2-метил-этиленимина, а также их оптически активные полимеры. В качестве катализаторов они применяли фтористый бор и его эфират, хлористый водород и хлорное железо. Молекулярные веса всех полимеров были ниже 1500. Оптически активные полимеры были твердыми, в то время как /-поли-меры — сиропообразными. Удельное вращение в полимере было значительно выше, чем в мономере, и противоположно по знаку. Оптически активные мономеры были получены восстановлением изомеров аланина с последующей циклизацией образующихся аминоспиртов. Полимеры были растворимы в воде и спирте при комнатной температуре, и значения характеристической вязкости, приведенные в табл. 7, следует интерпретировать как для полиэлектролитов. Эти же авторы нашли также, что неразбавленный 1,2-дп- [c.446]

Изменение дисперсности активного компонента на поверхности носителя. Значительную часть ассортимента промышленных катализаторов составляет группа нанесенных катализаторов металлические никель, платина, палладий, серебро, медь, окиси кобальта, никеля, молибдена, хрома, меди и другие активные вещества на носителях. Все эти активные вещества находятся на поверхности носителя в диспергированном состоянии. Активность и селективность, а также общий срок службы нанесенных катализаторов в значительной мере определяются дисперсностью, поверхностью активного вещества и стабильностью дисперсной фазы. В процессе эксплуатации нанесенных катализаторов дисперсность активного компонента, как правило, уменьшается, соответственно уменьшается и наблюдаемая активность таких катализаторов. Истинная удельная активность на единицу поверхности платины [139, 140] или никеля [141] в нанесенных катализаторах не зависит от дисперсности и соответственно не меняется при старении. Падение дисперсности наблюдалось в алюмоплатиновых катализаторах риформинга [142, 143]. Алюмопалладиевый катализатор, используемый в процессах очистки выхлопных газов, снижает свою активность в процессе эксплуатации [144—147]. Одна из причин падения активности — рост частиц металлического палладия. Основной причиной изменения дисперсности активного компонента в нанесенных катализаторах, так же как и в случае других пористых катализаторов, является удаленность системы от состояния равновесия. [c.36]

Помимо суперпродукции, повышенной гидро-фобности и неправильного образования дисульфидных связей формированию водонерастворимых конгломератов чужеродных белков в Е. со// способствуют и другие факторы, которые пока точно не известны. Однако совершенно ясно, что в нерастворимых включениях белок, по крайней мере частично, денатурирован, а для его перевода в растворимую форму требуется полная денатурация с разрушением дисульфидных связей. Для растворения белковых телец включения их обрабатывают в жестких денатурирующих условиях додецилсульфатом натрия, гуа-нидингидрохлоридом, мочевиной и т. п. с добавлением 2-меркаптоэтанола, дитиотреитола и др. Заключительным этапом очистки таких белков является их ренатурация, необходимая для получения функционально активного продукта. Удельная активность ре-натурированного генно-инженерного белка при этом часто не достигает уровня, свойственного природной форме. Получаемый таким образом препарат содержит балласт в виде измененных форм целевого белка, который может вызывать негативные эффекты при попадании в организм человека или животных. Поэтому при конструировании бактериальных штаммов — продуцентов эукариотических белков медицинского назначения необходимо стремиться к получению целевого белка в растворимом виде и не допускать его преципитации. Наиболее просто добиться высокого уровня продукции эукариотического белка без формирования телец включения можно, создавая штаммы, секретирующие этот белок в окружающую среду. Продуктивен также подход с использованием экспрессирующих векторов широкого круга хозяев и последовательным введением полученных на их основе гибридных плазмид в разные бактерии для поиска оптимальной пары. [c.284]

От порозности слоя адсорбента зависит гидравлическое сопротивление, возникающее при движении потока разделяемого продукта. Пористость частиц или гранул адсорбента в значительной мере влияет на его активность чем больще пористость, тем больше удельная поверхность частиц или гранул адсорбента (в м /г), тем при прочих равных условиях больше адсорбционная актив- ость адсорбента, характеризуемая количеством поглощенного вещества. Удельная поверхность адсорбента зарисит от природы адсорбента и составляет для пористых адсорбентов (силикагелей, алюмогелей) — около 1000 мУг для непористых мелкокристаллических адсорбентов — от 1 до 500 м /г. Адсорбционная активность щеолитов зависит от диаметра тор и размера адсорбируемых молекул. Большое значение имеет и гранулометрический состав адсорбента, характеризуемый содержанием фракций, задерживаемых ситами определенных размеров, а также прочность адсорбента при статических или динамических нагрузках. [c.238]

Рассматриваемый современной коллоидной химией диапазон дисперсностей очень широк. С одной стороны, это высокодисперсные системы с раз.мером частиц примерно от нескольких десятков ангстрем до долей микрона (т. е. вне разрешающей способности обычных оптических микроскопов) — в традиционном понимании коллоидно-дисперсные системы, для которых характерно активное участие частиц в броуновском движении, с вытекающими отсюда молекулярно-кинетическими явлениями (диффузия, осмос). Удельная межфазная повер5сность для таких систем может составлять десятки и сотни квадратных метров на один грамм дисперсной фазы. С другой стороны, это системы с частицами от микрона и крупнее, т. е. с удельной поверхностью 51-- м /г, которые можно условно назвать грубодисперсными, объединяя под этим понятием также очень широкий спектр, например от тонких порошков до щебня. [c.5]

Адсорбционная активность минерального матерпала в значительной мере определяется величиной удельной иоверхности, химическим и минералогическим составом, а также зависит от наличия активных адсорбционных центров па поверхности, так как контакт между битумом и минеральным материалом осуществляется не ио всей площади иоверхности, а в отдельных активных точках. Особое влияние на величину адсорбции оказывает структура минеральных материалов. Изучение их дифференциальной пористости и пористости бптумоминеральпых смесей показало разнообразие в структурах пор и влияние пор различных видов на адсорбционные процессы. [c.118]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ, характеризует изменение скорости данной р-ции при введении в реакц. систему катализатора. Наиболее точная мера К. а.— константа скорости р-ции. Различают удельную К. а., отнесенную к единице массы или пов-сти всей фазы катализатора, и атомную К. а., отнесенную к одному атому только активного компонента катализатора. Иногда как меру К. а. используют энергию активации, степень превращения реагента, выход продукта р-ции, время или т-ру р-ции, при к-рых достигается определ. степень превращения. Данные о К. а. используют при установлении механизма каталитич. р-цйй, а также при расчетах контактных аппаратов и оптимизации пром. процессов. [c.248]

Существует первичное доказательство, что метанирование также является структурно-чувствительной реакцией [33]. Делла Бетта с сотр. нашел, что с увеличением размера кристаллита повышается удельная установившаяся активность метанирования рутения. Пока еще не ясно, как данное заключение затрагивает изменение отравления углеродом с увеличением размера кристаллита. Однако исследования по сероводородному отравлению этих катализаторов в какой-то мере подтверждают влияние размера кристаллита введение сероводорода изменяет распределение продукта в сторону увеличения выхода более тяжелых углеводородов авторы предполагают, что это — симптом повышенной активности образования связи углерод— углерод с разрывом прилегающей металлической поверхности— эффект, который предпочтителен при мелких кристаллитах. Указанное явление может найти применение в реакциях процессов переработки угля. [c.39]

В этом случае инверсия должна происходить почти полностью и должен образовываться только один оптически активный изомер бутилхлорида. Во-вторых, может происходить отделение бутильного иона, который в дальнейшем прореагирует с атомом хлора. В этом случае будет образовываться преимущественно рацемический бутилхлорид возможно также, что наряду с этим в небольшой степени будет иметь место и инверсия вследствие экранирования бутильной группы карбоксильным ионом. Полностью активный втор-бутилхлорид имеет удельное вращение [а]д около 36,8 . Из этого следует, что продукт пиролиза полимера приблизительно на 40% рацеми-зирован и, следовательно, при пиролизе, по крайней мере в такой же степени, протекают ионные реакции. [c.243]

Газовая канальная и антраценовая сажи, обеспечивающие удовлетворительный предел прочности при растяжении и высокое сопротивление истиранию в резинах из натурального каучука и СКБ, оказались малопригодными в смесях с дивинил-стирольны.лт каучуками, отличающимися значительной величиной эластического восстановления. Смеси получаются с грубой шереховатой поверхностью, большой усадкой, трудно шприцуются и каландруются. Значительно лучшими по технологическим свойствам являются высокодисперсные сажи, получаемые из жидкого сырья (нефтяного или каменноугольного масла). Сырьем обычно служит антраценовое масло или газойль каталитического крекинга с добавкой антраценового масла. Применение такого сырья для производства активной сажи экономически более целесообразно, чем применение природного или коксового газа. Выход сажи, как показали иссле.цования, в значительной мере зависит от содержания в сырье ароматических соединений с конденсированными кольцами, т, е. от содержания антрацена, фенантрена и других арол атических соединений. В среднем выход сажи составляет около 25 О от количества израсходованного сырья. При повышении телшературы процесса выход сажи сокращается, но дисперсность ее увеличивается. Также имеет значение относительное распределение воздуха в топочном пространстве печи. Изменяя эти условия, можно обеспечить выпуск саж с различными свойствами ПЛ -70, ПМ-50, ПМ-100 (печные сажи из масел с геометрической удельной поверхностью соответственно не менее 70, 50, 100 [c.153]

Однако полное исключение вероятности адгезионного характера разрушения склеек невозможно, поскольку разрыв высокомолекулярных соединений в отличие от низкомолекулярных всегда сопровождается разрушением макромолекул, что, как известно, обусловлено наличием узлов переплетений и превышением суммарной энергии межмолекулярных взаимодействий по длине цепи над энергией внутримолекулярной ковалентной свяг зи. Если при когезионном разрушении склейки эта особенность сохраняет свое значение, то при адгезионном характере разрыв макромолекул не обязателен. Так, хотя энергия единичного акта межфазного молекулярного взаимодействия выше, чем в объеме по крайней мере одной из фаз, плотность энергии адгезионных взаимодействий может быть ниже плотности когезионных взаимодействий в фазе вследствие ограниченности числа активных центров на поверхности субстрата. Поэтому удельная адгезионная энергия может не достигать удельной когезионной, и тогда становится возможным отделение макромолекул адгезива без их разрушения. Кроме того, следует принимать во внимание и маловероятность сорбции субстратом макромолекул с их развертыванием и укладкой точно вдоль поверхности. Учитывая, что контакты макромолекул с последней осуществляются главным образом в ограниченном числе точек, по вершинам образующихся петель , суммарная энергия этих контактов при физической адсорбции всегда ниже, а при хемосорбции может не превышать энергии единичной ковалентной связи это обстоятельство также способствует отделению макромолекулы адгезива без ее деструкции, т. е. реализации адгезионного характера разрушения склеек. И, наконец, следует учитывать [c.20]