Галогенгидрины

Наиболее общий путь получения эпоксидов — отнятие галогеноводорода от галогенгидринов — осуществляется по механизму бимолекулярной реакции замещения с обращением конфигурации у углеродного атома, от которого уходит галоген. Из диастереомерных галогенгидринов получаются при этом геометрически изомерные окиси, например [c.549]

Исходными соединениями для этой реакции обычно являются галогенгидрины. Одним из первых промышленных методов получения окиси этилена — наиболее важного представителя этого класса соединений— являлось взаимодействие этиленхлоргидрина с основанием. Для некоторых полиненасыщенных терпенов, таких, как сквален, при" взаимодействии с N-бромсукцинимидом происходит селективное образование галогенгидрина по ближайшей к концу двойной связи. В результате такой реакции из сквалена получают 2,3-эпокись сквалена [52]. Образующееся кислородсодержащее кольцо называется циклическим эфиром или циклической окисью, эпокисью (если цикл трехчленный) или оксираном. Реакция рассмотрена Б работе [53]. Эта реакция является модификацией реакции Вильямсона циклизация в щелочной среде объясняется тем, что атом галогена и гидроксильная группа входят в одну и ту же молекулу. Механизм этой реакции, протекающей по типу бимолекулярного нуклеофильного замещения, может быть представлен следующей схемой [c.334]

ПЫ [49], эти группы не изменяются. Оксиэфиры можно получать из двухатомных спиртов и хлорангидридов кислот [501 аналогичным образом хлорзамещенные сложные эфиры можно получать из галогенгидринов [51]. При этом часто получают высокие выходы. [c.290]

ДЕГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ ГАЛОГЕНГИДРИНОВ. Следует напомнить, что присоединение хлора к алкену происходит в две стадии на первой стадии образуется катион, который на второй стадии присоединяет хло-рид-ион с образованием конечного дихлорида [c.445]

Особенно характерны различия в реакционной способности галогенгидринов стероидного ряда, где жесткий полицикличе-ский углеродный скелет полностью устраняет конформационную подвижность. Диаксиальный галогенгидрин За-бром-2р-оксихолестан XXI при действии щелочи превращается в эпоксид ХХП на холоду за 30 с, в то время как диэкваториальный изомер 2а-бром-Зр-оксихолестан XXIII требует нагревания в течение 75 ч [c.550]

Ионы галогенов присоединяются по связи >С—О в присутствии кислот, но реакция настолько легко обратима, что конечный продукт — а-галогенгидрин — выделить не удается. Если, однако, реакция проводится в спирте, то оказывается возможным после нейтрализации реакционной смеси выделить образующийся в этих условиях а-галогеналкиловый эфир [c.205]

Получение хлоргндринои при помощи хромилхлорида 128 Получение галогенгидринов по реакции с N-галоген- [c.6]

Трех- и четырехчленные циклические эфиры легко раскрываются под действием литийорганических соединений или реактивов Гриньяра, причем образующийся при этом продукт при гидролизе дае спирт. Этот метод синтеза представляет собой общий метод присоединения атомов углерода к органическому соединению. Окиси этилена и триметилена образуют первичные спирты, хотя при реакции с вторичными и третичными реактивами Гриньяра получаются большие количества галоген гидр ин а, главным образом за счет взаимодействия присутствующего магнийгалогеиида с циклическим эфиром [23]. Во избежание образования галогенгидрина или продуктов перегруппировки эпоксисоединений, например О И [c.262]

Еще-одним доказательством того, что нуклесфильная атака атома углерода, к которому присоединен галоген, происходит с тыла , служит различие в поведении цис- и трй с-галогенгидринов при их взаимодействии с циклоалкенами. /прайс-1-Метил-2-хлор-циклогексанол гладко образует циклическую окись, в то время как / ис-изомер, реагирующий гораздо медленнее,робразует не окись, а карбонильное соединение [61] [c.335]

Этот метод синтеза несколько легче, чем метод, описанный в разд. Б.2, поскольку в данном случае образуются галогенгидрины, а не дигалогензамещенные углеводороды. Реакция [123] представляет интерес, поскольку обычно Она является стереоспецифично . Так, например, окись циклогексена с бромистым водород( дает /пранс-бромгидр11н [124] [c.424]

ОКСЕТАНЫ ( 3-окиси), содержат в цикл I. Вступают в те же р-ции, что и олефинов окиси, но в более жестких условиях. Получ. нагреванием с концентриров. щелочью 7-галогенгидринов или сложных if- эфиров. Образуются при пиролизе (200—250 °С) карбонатов 1,3-диолов и фотохим. присоед. карбонильных соед. к олефинам. 3,3-бг/с-(Этил)оксе-тан обладает анестезирующим, седативным и I антиконвульсивным действием. См. также 3,3 6ис- Хлорметил)оксетан. [c.400]

При щелочном гидролизе галогенгидринов образуется сначала промежуточный эпоксид, а затем — виц-циол [c.454]

С галогеноводородами О. о. образуют галогенгидрины, со спиртами-простые эфнры гликолей, с N113 и аминами - аминоспирты. [c.370]

Аналогично из 1,3-галогенгидр1Ино1в получают и оксетаны. Катализируемая основаниями циклизация осуществляется не столь легко, как получение эпоксидов из 1,2-галогенгидринов. Если исходить из ацетатов галогенпроизводных соответствующих спиртов, выход [c.377]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.129 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.240 , c.259 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.119 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.232 , c.242 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.349 , c.400 ]

Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы (1962) -- [ c.44 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.267 , c.544 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.81 ]

Химия тииранов (1978) -- [ c.40 , c.79 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология