Образование галогенгидринов

Исходными соединениями для этой реакции обычно являются галогенгидрины. Одним из первых промышленных методов получения окиси этилена — наиболее важного представителя этого класса соединений— являлось взаимодействие этиленхлоргидрина с основанием. Для некоторых полиненасыщенных терпенов, таких, как сквален, при" взаимодействии с N-бромсукцинимидом происходит селективное образование галогенгидрина по ближайшей к концу двойной связи. В результате такой реакции из сквалена получают 2,3-эпокись сквалена [52]. Образующееся кислородсодержащее кольцо называется циклическим эфиром или циклической окисью, эпокисью (если цикл трехчленный) или оксираном. Реакция рассмотрена Б работе [53]. Эта реакция является модификацией реакции Вильямсона циклизация в щелочной среде объясняется тем, что атом галогена и гидроксильная группа входят в одну и ту же молекулу. Механизм этой реакции, протекающей по типу бимолекулярного нуклеофильного замещения, может быть представлен следующей схемой [c.334]

Образование галогенгидринов (разд. 6.14) [c.175]

Реакция образования галогенгидринов основана на способности эпоксидных групп количественно присоединять галогеново-дороды при комнатной температуре. В качестве реагентов используют НС1 в среде абсолютного диэтилового эфира, диоксана или ацетона, НВг в среде ледяной уксусной кислоты или бензола (в уксусной кислоте НВг обнаруживает более сильные кислотные свойства, чем НС1, и, следовательно, быстрее реагирует с эпоксидными группами). Разработаны методы, основанные на применении хлорбензола, метиленхлорида в качестве растворителей, хлористоводородного пиридина в пиридине или хлороформе. [c.95]

Ранее реакция Гофмана не рассматривалась как реакция, пригодная для аналитических целей, по двум причинам во-первых, ее оценивали как чисто синтетический метод, во-вторых, образующийся амин не всегда получался с количественным выходом. В табл. 3.16 приведены данные о выходе выделенного амина 36] в сравнении с выходом карбоната бария. Из этих данных видно, что как для ароматических, так и для алифатических амидов амин и карбонат получаются с превосходным выходом. Однако в некоторых случаях, особенно если в молекуле имеются другие функциональные группы, образование карбоната протекает количественно, тогда как выход амина низок. Это особенно относится к тем амидам, у которых другая функциональная группа подвержена воздействию брома, с образованием галогенгидринов или даже с окислением двойной связи гипобромитом [37]. Хлорацетамид оказался единственным соединением, для которого карбонат бария образуется с низким выходом. Это и неудивительно, так как известно, что а-галогенамиды дают амин с низким выходом, вступая во многие побочные реакции с образованием альдегидов, кетонов и гвж-дигалогенидов [38]. [c.172]

Еще более эффективно можно направить реакцию в сторону образования галогенгидрина, если ее проводить в щелочной среде [c.323]

Первичные и вторичные галогенкислоты и их эфиры восстанавливаются через стадию образования галогенгидринов путем гид- [c.418]

В соответствии с двухстадийным механизмом образования галогенгидринов при действии на олефины водных растворов галогенов можно предположить, что атом галогена и гидроксильная группа присоединяются соответственно таким же образом, как и атомы водорода и галогена при электрофильном присоединении галогеноводорода. В некоторых случаях это так и происходит. Так, изобутилен, который ничего, кроме тпрет-бутилхлорида, не образует при присоединении хлористого водорода, в результате взаимодействия с хлором в воде и присоединения элементов хлорноватистой кислоты дает только хлор-трет.-бутиловый спирт. Но с уменьшением электроположительности групп на одном конце этиленовой связи ориентация в этих двух примерах электрофильного присоединения становится разной, а на определенной стадии — качественно противоположной. Это иллюстрируют данные, взятые из разных источников де ла Маром и Болтоном [1] и суммированные в табл. 176. Во всех приведенных в таблице примерах присоединение галогеноводорода происходит таким образом, что водород присоединяется к концевому атому олефина, а для хлорноватистой кислоты происходит изменение ориентации присоединения от полного присоединения хлора к концевому атому до почти полного его присоединения к неконцевому атому углерода. [c.804]

I 5. Образование галогенгидринов. При действии [c.90]

При отверждении таких продуктов реагентами, обычно применяемыми для технических эпоксидных смол, получаются материалы с плохими механическими свойствами. Поэтому эпоксидированные производные жирных кислот применяются лишь в качестве активных разбавителей. Основное техническое применение этих материалов — стабилизация галогенсодержащих пластических масс. Для этого используется свойство эпоксидной группы очень быстро присоединять галогено-водород с образованием галогенгидринов. Поскольку такие эпоксидные соединения одновременно действуют также как пластификаторы и легко доступны, так как их получают из дешевых исходных материалов, — они представляют значительный интерес [27]. В последнее время на международном рынке появился эпоксидированный низкомолекулярный полибутадиен [28]. [c.386]

Трех- и четырехчленные циклические эфиры легко раскрываются под действием литийорганических соединений или реактивов Гриньяра, причем образующийся при этом продукт при гидролизе дае спирт. Этот метод синтеза представляет собой общий метод присоединения атомов углерода к органическому соединению. Окиси этилена и триметилена образуют первичные спирты, хотя при реакции с вторичными и третичными реактивами Гриньяра получаются большие количества галоген гидр ин а, главным образом за счет взаимодействия присутствующего магнийгалогеиида с циклическим эфиром [23]. Во избежание образования галогенгидрина или продуктов перегруппировки эпоксисоединений, например О И [c.262]

Введение гидроксильной группы н галогена в молекулу органического соедн-иения в результате присоединения по двойной углерод-углеродной связи с образованием галогенгидринав [c.129]

Реакции, не сопровождающиеся перегруппировками. Применение диал-килмагниевых соединений вместо обычного магнийорганического реактива исключает образование галогенгидрина и перегруппировки. Так, из окиси циклогексена и диметилмагния или диэтилмагния получается только продукт нормального течения реакции—т/ а с-2-алкилциклогексанол [297], образования которого и следовало ожидать вследствие нуклеофильного замещения при раскрытии окисного цикла. [c.43]

Продолжая более ранние исследования других авторов [172, 173], Фрид и Клин [174] изучили некоторые подробности действия галогеноводородов на тетрагидрофуран и 2,5-диметилтетрагидрофуран. Реакционная способность циклического эфира по отношению к галогеноводороДам понижается в следующем порядке HJ, НВг, НС1 выходы дигалогенпроизводных изменяются в том же порядке. При пропускании сухого галогеноводорода через тетрагидрофуран получают 1,4-дииод- или дибрОмбутан с выходами около 75 и 60% соответственно. 2,5-Дигалогенгексан получают с аналогичными выходами из диметилтетрагидрофурана. В случае хлористого водорода и тетрагидрофурана реакция не идет дальше образования галогенгидрина (59%). Диметилтетрагидрофуран с хлористым водородом не реагирует. При добавлении хлористого цинка можно получить хлористый тетраметилен с выходом 56% 2,5-дихлоргексан получается в этих условиях лишь с 8-процентным выходом. [c.136]

Важная и постоянно растущая группа реакций, приводящих к дифференциальной функционализации гидроксильных групп 1,2-и 1,3-диолбв, протекает через образование и расщепление циклических производных. Широко изучаются реакции образования галогенгидринов из диолов при обработке галогеноводорода ми и катализ этих реакций уксусной кислотой. Этот катализ обычно [c.144]

Раствор галогена в воде содержит растворенный галоген в равновесии с гипогалогенидной кислотой (гипогалогенит-ион Х0 и гидроксоний-ион). Подобные растворы реагируют с алкенами с образованием галогенгидринов [c.267]

Образование галогенгидринов. При действии на олефины галогенов в водных растворах, например хлора, происходит при- > соединение к олефинам элементов хлорноватистой кислоты Н0С1 (или аналогичных ей кислот) с образованием галогенгидринов [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология