Оценка констант устойчивости

ОЦЕНКА КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ [c.419]

Новые методы оценки констант устойчивости. [c.524]

Первоначальная оценка константы устойчивости К [c.236]

Основная программа считывает управляющие переменные, такие, как число параметров, которые необходимо регулировать, число равновесий и их определение. Здесь же считываются начальные оценки констант устойчивости. Вход в эту программу осуществляется только один раз в каждом прогоне. [c.322]

Метод можно применять для оценки констант устойчивости малопрочных комплексов, образующихся при значительном избытке реагента. В этом случае следует разбавлять раствор, содержащий р-кратный избыток реагента К. При разбавлении исходного раствора в <7 раз [c.235]

Для оценки констант устойчивости ртутно-ацетатных комплексов была измерена э. д. с. цепей [c.170]

На основании того, что заряд иона и его объем оказывают противоположное влияние иа напряженность электростатического поля иона, Картледж [15] ввел общий параметр — ионный потенциал отношение заряда иона к его радиусу. Хотя координирующая способность для большей части катионов возрастает с увеличением ионного потенциала, одного этого параметра было еще недостаточно для оценки констант устойчивости комплексов [15—18] тем более, что существовали и необъяснимые исключения. [c.12]

В ВПТ,погрешность определения потенциала данной точки на вольтамперограмме и, в частности, погрешности определения потенциала пика обычно не сказывается на погрешности результата анализа. Так при определении сульфидов методом ВПТ в ячейке с. выносным насыщенным каломельным электродом часто наблюдается односторонний дрейф потенциала электрода сравнения из-за проникновения сульфидов в отделение электрода сравнения. Однако при регистрации вольтамперограммы в достаточно широком интервале напряжения поляризации погрешность определения серы по характерному пику окисления ртути с образованием ее сульфида не наблюдается. В качесгтвенпом анализе при использовании ВПТ для оценки константы устойчивости комплексов по зависимости Ец от Концентрации комплексанта, при оценке обратимости электг рохимической реакции по полуи1иринё пика, при воспроизведении потенциала накопления в ИВПТ (если высота инверсионного пика зависит от этого потенциала) и в ряде других случаев важно точно измерять потенциал и разности потенциалов, соответствующие определенным точкам и отрезкам вольтамперограммы, или котя бы знать погрешности этих измерений. Точность определения потенциала зависит от точности изготовления электрода сравнения, точности учета или компенсации омических падений напряжения и от правильного подбора измерителя напряжения. Точностные характеристики измерительной аппаратуры, как правило, приводят в ее документации. Рассмотрим здесь погрешности измерений потенциалов и разностей потенциалов, зависящие от оператора. [c.117]

Проведена оценка констант устойчивости пероксооксалатных комплексных соединений уранила. Показано, что во внутренней сфере пер-оксогруппы связаны с ионом уранила несравненно прочней, нежели окса-латгруппы. [c.31]

Для структурных формул соединений (I—IV) по Полингу [1605] и Кальвину [293, 1345] двойные связи С = С, обозначенные значком , имеют особое значение. Такая двойная связь в ацетилацетоне не может участвовать в сопряжении с другой системой, поэтому по Полингу и Кальвину кратность связи равна двум. Однако в трех других соединениях эта связь находится в резонансном взаимодействии с двойными связями бензольного или нафталинового колец ( перекрестный резонанс ). Если не учитывать возхможную мезомерию хелата, то для соединения II можно написать три граничные структуры, но только в двух из них имеется двойная связь, обозначенная звездочкой, поэтому этой связи можно приписать кратность, равную 1%, если в качестве первого приближения принять, что граничные структуры равновероятны. В соединениях III и IV кратность связи равна Р/г и 1 /з соответственно. Если учесть мезомерные формы хелата, эти величины будут еще меньше. В этой же последовательности снижается устойчивость соответствующих хелатов меди. Правда, такой подход нельзя непосредственно использовать для оценки констант устойчивости хелатов, образованных производными обсуждаемых реагентов (табл. 17), но он справедлив при обсуждении отношения констант устойчивости хелата металла и протона (р/(-отношения). [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология