Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Адсорбция зависящая от потенциала

    Кривая распределения потенциала в адсорбционном пространстве, т. е. зависимость е=/( ), называется характеристической (рис. Х1-3). Согласно потенциальной теории физической адсорбции, адсорбционный потенциал, а следовательно н характеристическая кривая не зависят от температуры. Характеристическая кривая зависит лишь от рода поглощаемого вещества. Отношение ординат (или адсорбционных потенциалов) для двух различ- [c.718]


    Было установлено, что ионы хлора адсорбируются на хроме в заметных количествах. Величина адсорбции зависит от потенциала электрода и номере повышения последнего растет. Заметная адсорбция начинается с потенциала --h 0,8 б по водородной шкале (рис. 38). [c.73]

    Примем далее, что скорость адсорбции определяется скоростью переноса в буферном растворе, а сама адсорбция зависит от потенциала в соответствии с уравнением Фрумкина [c.436]

    Необходимо отметить, что сама величина адсорбции зависит от pH раствора. Полная кривая зависимости адсорбции метилового спирта на платиновом электроде при потенциале фг = 0,5 в от pH раствора представлена на рис. 23. Такой ход кривых может быть обусловлен разными причинами — изменением адсорбции ионов фона (особенно сильно сказывается адсорбция анионов в кислых и буферных растворах), некоторым изменением величины и областей потенциала адсорбции водорода и кислорода и др. [c.62]

    Как видно из рис. XIX, 46, зависимость адсорбционного потенциала от объема адсорбционного пространства для данного адсорб 1та практически не зависит от температуры и выражается одной кривой называемой характеристической припой. Поэтому данная точка на этой криной может быть выражена соответствующими точками изотерм адсорбции, относящихся к разным температурам и Тг)  [c.520]

    Положение уровня химического потенциала зависит, помимо всего прочего, от общего числа атомов N, адсорбированных на единице поверхности. Таким образом, относительное содержание различных форм адсорбции зависит от степени заполнения поверхности. Иначе говоря, вероятность того, что данный атом [c.922]

    Положение уровня химического потенциала зависит также от природы и концентрации примесей, содержащихся внутри кристалла. При увеличении содержания акцепторной примеси уровень S сдвигается вниз, донорная примесь действует противоположным образом. Таким образом, относительное содержание различных форм адсорбции зависит от природы и количества примесей, введенных внутрь кристалла. Таким путем свойства объема отражаются на свойствах поверхности. [c.922]

    Грэм предположил, что емкость плотной части двойного слоя в отсутствие специфической адсорбции зависит только от заряда поверхности и не зависит от концентрации электролита. Это предположение дает возможность рассчитать зависимость дифференциальной емкости двойного слоя от потенциала электрода для раствора любой концентрации, если кривая С—Е известна для какой-либо одной концентрации. Предположение о независимости С от концентрации электролита хорошо согласуется с опытными данными, полученными на ртутном и висмутовом электродах. [c.71]


    Электростатическая теория устойчивости дисперсных систем приложима к тем системам, устойчивость которых обеспечивается только электростатическим фактором. В реальных же дисперсных системах наблюдается в лучшем случае преобладание того или иного фактора устойчивости. Однако электростатический фактор устойчивости характерен для наиболее распространенных систем с водными средами, создающими условия для диссоциации. Механизм образования электростатического барьера связан с механизмом образования двойного электрического слоя поверхностная диссоциация вещества частиц, адсорбция электролитов, в том числе ионогенных ПАВ и ВМС, и ориентирование диполей молекул растворителя илн растворенных веществ. Так как электростатический барьер определяется, главным образом, электрическим потенциалом и толщиной двойного электрического слоя (VI. 103), то, очевидно, он будет возрастать с увеличением поверхностной диссоциации, количества адсорбируемых потенциалопределяющих ионов и прочности их закрепления, а также с уменьшением взаимодействия противоионов с поверхностью (увеличение толщины двойного слоя). При наличии на поверхности функциональных групп, обладающих слабыми кислотно-основными свойствами, значение потенциала и соответственно потенциального барьера зависит от pH среды. Электролит-стабилизатор должен иметь одии иои с достаточным сродством к веществу частицы (заряжение поверхности), другой—к растворителю (для обеспечения диссоциации электролита-стабилизатора и достаточной толщины двойного слоя). [c.332]

    Как было показано выше, в случае адсорбции на ртути алифатических соединений форма изотермы адсорбции в первом приближении не зависит от потенциала электрода, а емкость двойного слоя уменьшается с ростом концентрации органического вещества до некоторого предельного значения С. Поскольку из этих условий термодинамически вытекает квадратичная зависимость энергии адсорбции от потенциала, то модельные представления, приводящие к иной зависимости ДСд от ф [44, 54, 55], находятся в противоречии с термодинамикой. [c.64]

    При наложении электрического потенциала на полоску бумаги, смоченную 0,5 М соляной кислотой, ионы, металлов, находящихся в основном в виде комплексных ионов, передвигаются с различной скоростью в противоположных направлениях. Раздвижение зон зависит от констант устойчивости комплексных ионов и селективности ионов в процессе адсорбции на целлюлозе. [c.350]

    Мембраны второго типа характеризуются существенным влиянием поверхностных явлений, прежде всего адсорбции возможно появление конденсированной фазы и эффекта капиллярности химический потенциал компонента зависит не только от температуры, давления и состава газовой смеси, но также и от свойств матрицы за счет поверхностной энергии. Влияние скелета мембраны на процесс разделения не ограничено, как в газодиффузионных, чисто структурными характеристиками, а предполагает появление новых видов массопереноса. Однако транспорт компонентов в основном материале мембраны исключен. Примером такого рода систем являются микропористые структуры и газовые смеси под давлением, содержащие компоненты со значительной молекулярной массой. [c.13]

    Потенциал нулевого заряда металла зависит не только от природы металлов, но и от адсорбции поверхностно активных веществ, которые могут сдвигать потенциал нулевого заряда. Так, адсорбция анионов сдвигает его в сторону более отрицательных значений, а адсорбция катионов — в сторону более положительных значений. С этой точки зрения потенциал нулевого заряда как фактор электрохимической коррозии является переходным между внутренними и внешними факторами. [c.165]

    Поверхностно-активные вещества могут влиять не только на состав, но и на фазовое строение сплава. Так как условия адсорбции поверхностно-активных веществ отчасти зависят от потенциала нулевого заряда поверхности, то изменение последнего (по знаку и величине) при совместном восстановлении ионов может существенно отражаться на составе и фазовом строении сплава. [c.435]

    Адсорбция почвенными коллоидами анионов носит несколько иной характер. Как показали исследования, поглощение анионов зависит от состава почвенных коллоидов, реакции среды, величины электрокинетического потенциала коллоидов, а также от особенностей самих анионов. Ряд анионов (N03-, С1-) почвой не поглощается. В силу этого они свободно передвигаются в почве вместе с почвенной [c.400]

    ТО при отсутствии специфической адсорбции катионов фонового электролита, когда интегральная емкость К1 не зависит от Сф, соотношение (52.6) является условием не только постоянства заряда, но и совпадения кривых изменения потенциала на достаточно малых расстоя>-ниях от поверхности электрода. Из уравнений (52.5) и (52.7) следует [c.267]


    Как видно из рис. 43, величины X = (дц>/дАн)е отличны от нуля, зависят от заполнения поверхности адсорбированным водородом и могут при этом менять знак. Зависимость X от Лн частично может быть объяснена тем, что адсорбция первых атомов происходит на наиболее активных центрах, а потому вклад этих атомов в скачок потенциала больше, чем последующих. На платине при не очень больших заполнениях поверхности вклад атома в скачок потенциала положителен (см. рис. 43). Это означает, что отрицательный конец диполя Р1 — Наде обращен к раствору. При больших заполнениях появляются диполи противоположной ориентации и величина X становится отрицательной. [c.86]

    Большинство исследователей склоняются к мысли, что осаждение атомов металла при потенциалах ниже равновесного следует рассматривать как результат большей свободной энергии адсорбции атомов металла на чужеродной подложке (подложке из другого металла), чем на том же металле [91 184 188 193 194 204 221 241 243 244]. На этой основе были предложены модели ДФО, связывающие избыточную свободную энергию адсорбции, пропорциональную А м = Еы — Er ( м — потенциал выделения М на 71 1, а — равновесный потенциал металла М в данных условиях), с физическими характеристиками металлов М и и их иогюв [91 204 221 251 255], в частности с работами выхода электронов и электроотрицательностями. Так как характер распределения металла по поверхности и работа адсорбции зависят от состава раствора и особенно от присутствия поверхностно-активных веществ, то и в этом случае комбинация ионов тяжелых металлов (в концентрациях, исключающих контактный обмен, но не ДФО) с ПАОВ может оказаться весьма эффективной и экономичной антикоррозионной добавкой. [c.89]

    В микропорах адсорбционный потенциал существенно повышен. В работе [99] на основании экспериментальных данных было постулировано гауссовское распределение объемов адсорбционного пространства микропор по адсорбционным потенциалам (уравнение (1.15)). В случае непористых или крупнопористых адсорбентов энергия адсорбции зависит от собственной неоднородности углеродной поверхности. Примером могут служить зависимости дифференциальных теплот бензола для микропористого угля и непористой сажи от безразмерной величины адсорбции (рис. 21). При PIPs=0,2 для угля завершается заполнение микропор, а для сажи—формирование монослоя. [c.61]

    Адсорбцип ингибирующих ионов. Улиг выдвинул теорию, согласно кото-РО ингибирование происходит в результате образова ния адсорбционного слоя кислорода или окисляющего соединения. Позднее Ди> видоизменил эту теорию, высказав предположение, что адсорбция зависит от потенциала. ириче1 предпочтительная адсорбция анионов происходит на поверхности раздела фаз. только когда ее потенциал является положительным по отношению к потенциалу. соответствующему максимуму электрокапиллярной кривой.  [c.470]

    При протекании квазиобратимого процесса эквивалентные элементы представлены наиболее полно, так как ничем пренебречь нельзя > I,, т. е. нельзя пренебрегать ни вкладом диффузионного процесса, ни процессом переноса электронов. При состав.чении эквивалентной схемы процессов, осложненных адсорбцией, необходимо ввести дополнительный конденсатор, моделируюищй процесс адсорбции (рис. 47, е). Поскольку процесс адсорбции зависит от потенциала на ИЭ, в схеме при постоянном потенциале представительство моделей адсорбции должно учитываться. [c.66]

    Линейная зависимость адсорбции от потенциала обычно связывается с логарифмической изотермой адсорбции, которая предполагает наличие зависимости термодинамического коэффициента активности вещества на поверхности от степени заполнения этой иоверхностн. В то же время мы в своих выводах предполагали, что в кинетическом отношении адсорбированное вещество по всей поверхности равноценно, и это допущение казалось несколько искусственным. Следует, однако, упомянуть о недавно появившейся работе по исследованию обратимой адсорбции ионов иода па свинце в серной кислоте методом радиохимических измерений, выполненных нри одновременной поляризации электрода [18]. В этой работе было обнаружено, что адсорбция зависит липейно от потенциала электрода и в то 5ке самое время лине11но зависит от концентрации ионов иода в растворе. Таким образом, напрашивается вывод о том, что обе зависимости адсорбции (от потенциала и от концентрации) в ряде случаев не связаны непосредственно друг с другом. Это делает правдоподобными и все наши рассуждения об адсорбции гидроксила. [c.275]

    При физической адсорбции силы, возникающие между молекулами адсорбента и адсорбата, имеют электрическую природу, зависят от расстояния г между молекулами и складываются из трех составляющих ориентационного /ор, индукционного 1/инд, дисперсионного /дисп, а также сил отталкивания между заполненными электронными оболочками атомов молекул. Все три составляющие сил притяжения в первом приближении пропорциональны Полный потенциал ван-дер-ваальсовых сил [c.39]

    Твердые частицы пыли в процессе размола, транспортирования по пылепроводам и движения в воздухе способны электризоваться— на их поверхности возникает заряд статического электричества. Частицы пыли могут заряжаться в результате ударов и трения одна о другую и о воздух, трения о твердую поверхность (например, при размоле на вальцах, при транспортировании по трубам), а также вследствие адсорбции ионов из газовой среды. Потенциал зарядов при электризации пыли во время ее движения зависит от концентрации размеров частиц (дисперсности), скорости движения пылевой смеси, влажности атмосферы и других факторов. [c.188]

    При наличии в растворе поверхностно-активных веществ форма электрокапиллярной кривой может существенно измениться, так как адсорбция ПАВ вызывает дополнительное изменение поверхностного натяжения (кроме действия электрического потенциала). Влияние ПАВ иа электрокапиллярпую кривую зависит от природы этих веществ и их концентрации. Адсорбция на межфазной поверхности зависит также от электрического потенциала, который в соответствии с уравнением Липпмана определяет поверхностное патяжение. [c.52]

    При определении производной (И/йг на основе уравнений (48.1) и (48.2) необходимо учитывать зависимость величин о. й н и г от потенциала. Однако если адсорбция реагирующего вещества изменяет емкость двойного слоя (см. 12), а следовательно, зависит от потенциала электрода, то разделение импеданса двойного слоя и импеданса электрохимической реакции оказывается невозможным. Если предположить, что величины о и не зависят от потенциала (в простейшем случае о=ё к=0) и концентрация поверхностно-неактивного фонового электролита настолько велика, что можно пренебречь зависимостью г гпотенциала от т), то ток обмена не будет зависеть от перенапряжения и дифференцирование уравнения (48.1) по г) в области обычного разряда (а=сопз1) дает [c.243]

    Во-вторых, при адсорбции поверхностно-активных веществ изменяется заряд поверхности при данном потенциале, а следовательно, изменяется и г )1-потенциал. В первом приближении можно принять, что г1з1-потенциал линейно зависит от степени заполнения поверхности  [c.377]

    Электрохимические процессы с участием органических веществ часто проводят в неводных растворителях, так как в воде многие органические вещества слабо растворимы. Природа растворителя прежде всего сказывается на константах скорости реакции к и адсорбционного равновесия В . От природы растворителя зависит и коэффициент активности реагирующих молекул. При переходе от одного растворителя к другому при =сопз1 изменяется заряд поверхности, что приводит к изменению ф потенциала и, соответственно, скорости электродного процесса. Наконец, от природы растворителя зависят величины и На скорость электродных процессов с участием органических веществ влияет природа металла. При переходе от одного металла к другому изменяются энергия адсорбции органических веществ и молекул воды, 1 31-потенциал и потенциал максимальной адсорбции Ет- В меньшей степени зависит от природы электрода отношение ( < 0—К ) 2НТТ . Так, например, для ртути, кадмия и висмута этот коэффициент для одного и того же вещества оказывается примерно одинаковым. [c.383]

    Н2РО , 50 , 0Н и большинства неорганических катионов мала, и их принято считать поверхностно-неактивными. В тоже время анионы С1", Вг", I", 8СЫ, Н5", N3— ионы с сильно выраженной специфической адсорбируемостью. Среди неорганических катионов наиболее сильной адсорбируемостью обладают ионы Т1 . Заметную, хотя и не очень большую, специфическую адсорбируемость показывают катионы Сз . Величина специфической адсорбции иона зависит от природы иона, его концентрации, от потенциала и материала электрода, а также от природы растворителя. [c.49]


Смотреть страницы где упоминается термин Адсорбция зависящая от потенциала: [c.41]    [c.718]    [c.77]    [c.150]    [c.114]    [c.186]    [c.429]    [c.431]    [c.138]    [c.718]    [c.296]    [c.268]    [c.446]    [c.40]    [c.44]    [c.44]    [c.79]    [c.84]    [c.252]    [c.372]    [c.49]   
Двойной слой и кинетика электродных процессов (1967) -- [ c.318 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кинетика электродных процессов при зависящей от потенциала адсорбции реагирующих веществ и (или) продуктов реакции



© 2024 chem21.info Реклама на сайте