Погрешности определения потенциалов

Потенциал на полярограммах всегда относят к потенциалу электрода сравнения. Поэтому погрешность установления потенциала этого электрода (или погрешность его приготовления) вносит свой вклад в погрешность определения потенциала по импульсным полярограммам Источником погрешности может быть и неучтенный диффузионный потенциал между выносным электродом сравнения и полярографируемым раствором. [c.49]

Точность определения рА по шкале активностей не может быть выше точности измерения для ставдартных растворов. Погрешность измерения потенциала в 1 мВ соответствует относительной погрешности 4% для однозарядного иона и 8% для двухзарядного иона. [c.410]

На первый взгляд аддитивная схема учитывает только взаимодействия ближайших атомов и не позволяет учесть стериче-ское взаимодействие, которое оказывает существенное влияние на конформационные состояния повторяющегося звена. Поэтому непонятно, как удается методом инкрементов рассчитывать с такой высокой точностью температуры стеклования, плавления и другие характеристики. И вполне возможно, что если бы параметры, входящие в потенциал Морзе, мы брали бы из какого-то гипотетически независимого эксперимента, то точность определения характерных температур была бы значительно ниже. Однако в методе инкрементов используется еще один прием, который позволяет свести к минимуму погрешности определения термодинамических характеристик полимеров — это метод наименьших квадратов. [c.26]

В конечном счете правильность измерений pH обусловливается постоянством параметра К. Для оптимальных условий, когда значения pH стандартного буфера и раствора неизвестной пробы по существу идентичны и когда любые изменения жидкостного диффузионного потенциала сведены по мере возможности к минимуму, погрешность измерения э. д. с. гальванического элемента может достичь приблизительно 1 мВ. При этом погрешность определения pH неизвестного раствора будет равна около 0,02. Следует отметить, что промышленность выпускает рН-метры, в инструкциях к которым можно прочесть, что-значение pH определяются с воспроизводимостью 0,003 единицы ила лучше. Необходимость измерений изменений pH с такой воспроизводимостью возникает при изучении какой-либо системы в тщательно контролируемых условиях. Однако на практике такая воспроизводимость не должна приниматься за правильность измерений, последняя будет не лучше, чем одна или две сотых доли единицы pH. [c.377]

Для заданной конструкции ячейки и определенного коэффициента усиления потенциостата погрешность поддержания потенциала в основном определяется величиной поляризующего тока. Рис. VI. 5, а позволяет построить зависимость потенциала ИЭ от напряжения задатчика (рис. VI. 5,6). На рис. VI. 5, б через начало координат под углом 45° к осям проведена прямая, которую можно рассматривать как зависимость напряжения на ЭС (потенциала ИЭ) от Ыз для идеального потенциостата, погрешность поддержания потенциала которого равна нулю, т. е. 3 = U - Расстояние между этой прямой и кривой U при различных щ представляет собой погрешность поддержания потенциала. [c.64]

При условии точного поддержания потенциала рабочего электрода погрешность анализа зависит от погрешности определения Q. Этой проблеме, несмотря на наличие большого разнообразия методов измерения количества электричества, по-прежнему уделяется большое внимание [20]. [c.31]

Предложен метод определения сероводорода в воздухе, основанный на поглощении сероводорода раствором иода, причем за концентрацией следят по изменению потенциала электрода, находящегося в растворе [Ю. На основании этого метода разработан прибор [11 . Раствор иода в 0,01 . НС1 соприкасается с анализируемым воздухом, непрерывно поступающим в поглотительный сосуд. Если в воздухе присутствует сероводород,- то происходит реакция образования иодида. Изменение окислительно-восстановительного потенциала на платиновом электроде измеряется относительно каломельного электрода сравнения ламповым вольтметром. Погрешность определения 5%. [c.154]

При регистрации ДИП возможно занижение высоты пика Яц из-за проскока потенциала пика Еп, если потенциал, при котором записывается ток на площадке максимума полярограммы, отличается от Ей-Поэтому приходится выбирать скорость развертки потенциала с учетом допустимой погрешности определения Яп. Покажем, что если АН Нц 0,1 (где АЯп — разность ординат черточки максимума на стробированной ДИП и ближайшей к ней черточки), то максимальная относительная погрешность из-за проскока Яп составляет при обратимой электрохимической реакции 2,6%. [c.38]

Для приближенных расчетов Е пЕг могут быть приняты по данным определения потенциала труба — земля и труба — рельс, а Ддр + измерителем заземлений МС-08. Погрешность, вно- [c.170]

При определении потенциала максимума пика необходимо иметь в виду, что в методе регистрируют полярограммы в виде стробированных кривых и отдельные значения тока записываются в интервалах по мВ (где 4 — период капания, и — скорость линейной развертки потенциала, мB ). Погрешность отсчета значения может, следовательно, достичь значения [c.185]

В ВПТ,погрешность определения потенциала данной точки на вольтамперограмме и, в частности, погрешности определения потенциала пика обычно не сказывается на погрешности результата анализа. Так при определении сульфидов методом ВПТ в ячейке с. выносным насыщенным каломельным электродом часто наблюдается односторонний дрейф потенциала электрода сравнения из-за проникновения сульфидов в отделение электрода сравнения. Однако при регистрации вольтамперограммы в достаточно широком интервале напряжения поляризации погрешность определения серы по характерному пику окисления ртути с образованием ее сульфида не наблюдается. В качесгтвенпом анализе при использовании ВПТ для оценки константы устойчивости комплексов по зависимости Ец от Концентрации комплексанта, при оценке обратимости электг рохимической реакции по полуи1иринё пика, при воспроизведении потенциала накопления в ИВПТ (если высота инверсионного пика зависит от этого потенциала) и в ряде других случаев важно точно измерять потенциал и разности потенциалов, соответствующие определенным точкам и отрезкам вольтамперограммы, или котя бы знать погрешности этих измерений. Точность определения потенциала зависит от точности изготовления электрода сравнения, точности учета или компенсации омических падений напряжения и от правильного подбора измерителя напряжения. Точностные характеристики измерительной аппаратуры, как правило, приводят в ее документации. Рассмотрим здесь погрешности измерений потенциалов и разностей потенциалов, зависящие от оператора. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология